PPTCEL010QM11-A15V1 Clase Ácido base II: fuerza relativa de ácidos y bases Resumen de la clase anterior acepta e– cede p+ cede H+ sal ácido neutralización base agua cede OH– cede e– capta p+ Aprendizajes esperados • Interpretar la escala de pH. • Calcular el pH de distintas disoluciones. • Identificar la fuerza de ácidos y bases. • Caracterizar una disolución amortiguadora, buffer o tampón. • Conocer indicadores de pH. Páginas del libro desde la 89 a la 99 Pregunta oficial PSU A 50 mL de una disolución de pH = 5 se agregan 10 mL de otra disolución, formando una mezcla de pH = 8. Luego, la disolución agregada A) B) C) D) E) contiene una base. contiene un ácido. contiene cloruro de sodio. es neutra. aporta iones H+. Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2011 1. Fuerza de ácidos y bases 2. Ionización del agua 3. Concepto de pH 1. Fuerza de ácidos y bases En las disoluciones de los ácidos y bases se establece un equilibrio químico, donde el valor de sus constantes de equilibrio Ka y Kb (constantes de disociación para un ácido y una base, respectivamente) representan una medida cuantitativa de su fuerza. CH3 COOH + H2 O CH3 COO− + H3 O+ La ley de acción de masas permite calcular la constante de este equilibrio: CH3 COO− H3 O+ Kc = CH3 COOH H2 O Como la concentración de H2O es siempre la misma, se desprecia la concentración y se obtiene la constante de acidez, Ka. CH3 COO− H3 O+ Ka = CH3 COOH 1. Fuerza de ácidos y bases Para el amoniaco, base de Brönsted, se puede hacer el mismo análisis, hasta obtener la constante de basicidad, Kb. + NH3 + H 2O NH + OH 4 y se obtiene: NH +4 OH Kb = NH3 Teóricamente, se consideran ácidos y bases fuertes aquellos que están totalmente disociados en disoluciones diluidas. Ácidos y bases débiles son los que están disociados parcialmente, coexistiendo en el equilibrio las formas iónicas y moleculares. 1. Fuerza de ácidos y bases Valores de Ka Ka > 55 55 > Ka > 10–4 10–4 > Ka > 10–14 Ka < 10–14 Fuerza del ácido Fuerte Intermedio Débil Muy débil En este sentido, pueden citarse como ácidos fuertes el ácido perclórico, el yodhídrico, el bromhídrico, el sulfúrico, el clorhídrico, el nítrico y el clórico. HClO4, HI, HBr, H2SO4, HCl, HNO3, HClO3 Aumenta la fuerza del ácido Para parejas ácido-base conjugadas de Bronsted-Lowry, si el ácido es fuerte, la base conjugada es muy débil, y viceversa. 2. Ionización del agua El agua es un disolvente único y una de sus principales características es su capacidad para actuar como ácido o como base. Se comporta como una base Cuando reacciona con ácidos como el HCl y CH3COOH Se comporta como un ácido Cuando reacciona con bases como el NH3 El agua presenta una ligera ionización: + H 2 O(l) H +OH (ac) (ac) La constante de equilibrio es: H + OH Kc = H 2O K c H 2 O =K w = H + OH Debido a que solo una fracción muy pequeña de moléculas de agua está ionizada, la concentración de agua es prácticamente constante. Kw = 1,0x10–14 a 25°C Ka x Kb = Kw 3. Concepto de pH Para indicar la concentración de iones hidrógeno en una disolución, se emplea la notación denominada pH, cuya definición es: pH = log 1 H + = –log [H+] Una disolución neutra, [H+] = 1x10–7, tendrá un pH = 7 pH = –log [H+] = –log 1x10–7 = –7(–log 10) = 7 Una disolución ácida, [H+] > 1x10–7, tendrá un pH < 7 por ejemplo, [H+] = 1x10–5 implica que pH = 5 Una disolución básica, [H+] <1x10–7, tendrá un pH > 7 por ejemplo [H+] = 1x10–9 implica que pH = 9 [H+] x [OH–] = 1 x 10–14 pH + pOH = 14 El pH y pOH resultan muy útiles para establecer de manera rápida la acidez y basicidad de una sustancia. 3. Concepto de pH Pregunta HPC Ejercicio 8 “guía del alumno” B ASE 3. Concepto de pH 3.1 Calculo del pH en disoluciones de ácidos y bases Ácido fuerte En disoluciones diluidas están completamente disociados: HA → H+ (ac) + A- (ac) Si Ca es la concentración del ácido, se cumple que [H+] = [A-] = Ca y por tanto, pH = -log Ca Base fuerte En disoluciones diluidas están completamente disociadas: BOH → B+ (ac) + OH- (ac) Si Cb es la concentración de la base, se cumple que [OH-] = [B+] = Cb y [H+] = 10-14 / [OH-] Ejemplo Determine el pH de una disolución de ácido clorhídrico (HCl) 0,001 M. HCl (ac) → H+ (ac) + Cl– (ac) Corresponde a un ácido fuerte, por lo que la disociación es total. HCl (ac) 0,001 M Cl H + (ac) + 0,001 M (ac) 0,001 M pH = – log [H+] = – log [0,001] → pH = 3 Una disolución de HCl 0,001 M tiene un pH = 3 Ejemplo Determine el pH de una disolución de hidróxido de sodio (NaOH) 0,001 M. NaOH (ac) → OH– (ac) + Na+ (ac) Corresponde a una base fuerte, por lo que la disociación es total. NaOH(ac) OH (ac) + Na (ac) 0,001 M 0,001 M 0,001 M pOH = – log [OH–] = – log [0,001] → pOH = 3 Recordar que pH + pOH = 14 Una disolución de NaOH 0,001 M tiene un pH = 11 3. Concepto de pH 3.1 Calculo del pH en disoluciones de ácidos y bases Ácido débil La disociación es parcial, estableciéndose un equilibrio en el que están presentes las tres especies: HA, A- y H+. HA (ac) A- (ac) + H+ (ac) Concentración inicial Ci -- -- Cambio -x +x +x Ci - x x x Concentración en el equilibrio Cálculo de pH para un ácido débil 𝑥2 𝐾𝑎 = 𝐶𝑖 − 𝑥 𝑥2 𝐾𝑎 = 𝐶𝑖 Si x es menor que el 5% de la Ci, se puede despreciar en el denominador. 𝑥 = 𝐻+ = 𝐾𝑎 ∙ 0,001 𝑝𝐻 = − log 𝐾𝑎 ∙ 𝐶𝑖 Ejemplo Determine el pH de una disolución de ácido cianhídrico (HCN) 0,001 M, cuya constante de disociación es Ka = 4,9·10-10. HCN (ac) CN– (ac) + H+ (ac) Corresponde a un ácido débil, por lo que la disociación es parcial. HCN (ac) CN- (ac) + H+ (ac) Concentración inicial (Ci) 0,001 M 0 0 Concentración en el equilibrio 0,001 M - x x x 𝑥2 𝐾𝑎 = 0,001 − 𝑥 𝐻+ = 𝑥 = 𝐾𝑎 ∙ 0,001 𝐻+ = 7 ∙ 10−7 𝑀 𝑥2 𝐾𝑎 = 0,001 𝑝𝐻 = 6,15 Verificando, vemos que se cumple que x = 7·10-7 < 5% de Ci = 5·10-5. 3. Concepto de pH 3.2 Disoluciones reguladoras o amortiguadoras Las disoluciones que están formadas por ácidos débiles y una sal que contenga su base conjugada o bases débiles y una sal que contenga su ácido conjugado, se denominan disoluciones reguladoras, amortiguadoras, tampón o buffer. CH3COOH CH3COO- + H+ CH3COONa CH3COO- + Na+ La disolución tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o base. La capacidad amortiguadora, es decir, la efectividad de la disolución amortiguadora, depende de la cantidad de ácido y de base conjugada que tenga la disolución. Cuanto mayor sea esa cantidad, mayor será la capacidad amortiguadora. El sistema amortiguador suele representarse como sal/ácido o base conjugada/ácido: CH3COONa/CH3COOH ; KH2PO4/H3PO4 ; C5H5N/C5H5NHCl 3. Concepto de pH 3.3 Indicadores Se llaman indicadores ciertas sustancias, generalmente orgánicas, de carácter ácido (o básico) débil, que tienen la propiedad de cambiar de color al variar el pH entre valores bien determinados. Indicador Intervalo de viraje (pH) Cambio de color de ácido a base Naranja de metilo 3,1 – 4,4 rojo – amarillo anaranjado Verde de bromocresol 3,8 – 5,4 amarillo – azul verdoso Rojo de metilo 4,2 – 6,3 rojo – amarillo Azul de bromotimol 6,0 – 7,6 amarillo – azul Rojo de fenol 6,8 – 8,4 amarillo – rojo Fenolftaleína 8,3 – 10,0 incoloro – rojo violeta Timolftaleína 9,3 – 10,5 incoloro - azul Estos son muy utilizados para las valoraciones ácido-base. El cambio de color de los indicadores es debido a la distinta coloración que ofrecen la forma molecular y la forma iónica del compuesto. Ejercitación Ejercicio 9 “guía del alumno” En la siguiente tabla se muestran algunos indicadores ácido−base, junto a los datos de sus intervalos de viraje y el color que tienen cuando el pH es inferior o superior a dicho intervalo. Se dispone de una disolución de pH desconocido. Al añadir distintos indicadores a muestras de dicha disolución, la coloración varía tal y como se indica a continuación: • Azul de timol → Amarillo • Fenolftaleína → Incoloro • Naranja de metilo → Amarillo • Azul de clorofenol → Amarillo Según esta información, ¿en qué intervalo se encontrará el pH de la disolución? A) 3-4 B) 4-5 C) 5-6 D) 6-7 E) 7-8 B Aplicación 3. Concepto de pH 3.4 Neutralización Como se revisó, las reacciones de neutralización tienen lugar entre un ácido y una base, dando como productos el agua y la sal correspondiente. HCl + NaOH NaCl + H2O Cuando se realiza una mezcla de cantidades estequiométricas de un ácido fuerte y una base fuerte, se cumple que nº mol ácido = nº mol de base Va · Ma = Vb · Mb pH neutro Si se mezclan cantidades no estequiométricas del ácido y de la base, el pH será - < 7 si hay exceso de H+ - > 7 si hay exceso de OH- Ejercitación Ejercicio 15 “guía del alumno” La concentración de iones hidrógeno y el pH de una disolución formada al añadir 20 mL de NaOH 0,1 M a 50 mL de HCl 0,1 M, son D Aplicación 3. Concepto de pH 3.5 Valoraciones ácido-base o titulación Las reacciones de neutralización son de utilidad para determinar la concentración de una disolución mediante volumetrías de neutralización, que se dividen en acidimetrías y alcalimetrías, de acuerdo a si la sustancia que se analiza es un ácido o una base. Se debe determinar el punto de equivalencia, situación en la cual el número de protones del ácido coincide con el número de hidroxilos de la base. N° de H+ del ácido = N° de OH– de la base Ma x Va x n = Mb x Vb x m Donde n: número de H+ del ácido. m: número de OH– de la base. Ejercitación En el esquema de la figura, se tiene una base fuerte (BOH) en el matraz de aforo X y un ácido (HA) de concentración conocida en la bureta Y. Ejercicio 10 “guía del alumno” En relación a la situación descrita, ¿cuál de las siguientes curvas de titulación sería más apropiada? A ASE Pregunta oficial PSU A 50 mL de una disolución de pH = 5 se agregan 10 mL de otra disolución, formando una mezcla de pH = 8. Luego, la disolución agregada A) B) C) D) E) contiene una base. contiene un ácido. contiene cloruro de sodio. es neutra. aporta iones H+. ALTERNATIVA CORRECTA A Fuente: DEMRE – U. DE CHILE, Admisión PSU 2011 Tabla de corrección Ítem 1 Alternativa A Unidad Temática Reactividad y equilibrio químico Habilidad Reconocimiento 2 D Reactividad y equilibrio químico Comprensión 3 C Reactividad y equilibrio químico Reconocimiento 4 B Reactividad y equilibrio químico Aplicación 5 B Reactividad y equilibrio químico Aplicación 6 D Reactividad y equilibrio químico Aplicación 7 E Reactividad y equilibrio químico Aplicación 8 B Reactividad y equilibrio químico ASE 9 B Reactividad y equilibrio químico Aplicación 10 A Reactividad y equilibrio químico ASE Tabla de corrección Ítem 11 Alternativa B Unidad Temática Reactividad y equilibrio químico Habilidad Aplicación 12 E Reactividad y equilibrio químico Comprensión 13 B Reactividad y equilibrio químico Aplicación 14 E Reactividad y equilibrio químico Aplicación 15 D Reactividad y equilibrio químico Aplicación Síntesis de la clase Fuerte → Disociación completa Débil → Disociación parcial Ácido Ionización del agua Ka x Kb = Kw Base Fuerte → Disociación completa Débil → Disociación parcial Prepara tu próxima clase En la próxima sesión, estudiaremos Polímeros : clasificación y aplicaciones Equipo Editorial Área Ciencias: Química ESTE MATERIAL SE ENCUENTRA PROTEGIDO POR EL REGISTRO DE PROPIEDAD INTELECTUAL. 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