Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 5 3.– A 400 ºC y 10 atmósferas, el amoniaco contenido en un recipiente se encuentra disociado en sus elementos en un 80 %. Calcule: a) el valor de la presión en el recipiente si la disociación fuese del 50 %, sin variar el volumen ni la temperatura; b) la temperatura que debería alcanzar el recipiente para que la disociación volviera a ser del 80 %, sin variar el volumen ni la presión aplicada en a). R = 0,082 atm L mol–1 K–1 4.– A 427 ºC el cloruro amónico, NH4Cl, se descompone parcialmente según la siguiente ecuación: NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g). Se introduce una cierta cantidad de NH4 Cl(s) en un recipiente cerrado de 5 litros en el que previamente se ha hecho el vacío; se calienta a 427 ºC y, cuando se alcanza el equilibrio a la temperatura citada, se observa que la presión en el interior del recipiente es de 4560 mmHg. a) Calcule el valor de Kp y de Kc. b) Calcule la cantidad (en gramos) de NH4Cl(s) que se habrá descompuesto. c) Si inicialmente hay 10,0 g de NH4Cl(s) calcule en este caso la cantidad que se habrá descompuesto. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 2.– A 300 ºC, la reacción de deshidrogenación de 2–propanol para dar propanona según la ecuación: CH3 – CHOH–CH3(g) CH3–CO–CH3(g) + H2(g), es una reacción endotérmica. Explique razonadamente qué le ocurrirá a la constante de equilibrio: a) al aumentar la temperatura; b) si se utiliza un catalizador; c) si se aumenta la presión total manteniendo constante la temperatura. Datos: 5 Pág. 1 1.– A 298,15 K, el tetraóxido de dinitrógeno se descompone y forma dióxido de nitrógeno según la reacción siguiente: N2O4(g) 2 NO2(g), ∆H = 59 kJ. a) Los óxidos de nitrógeno, como son el N2O4(g) y el NO2(g), se emiten desde los tubos de escape de los vehículos y son dos de los gases responsables de la contaminación (smog) urbana. Por otro lado, el NO2(g) tiene un efecto irritante en las mucosas respiratorias muy superior al del N2O4(g). Razone, considerando cómo afecta la temperatura al equilibrio de descomposición del N2O4(g), si es previsible que la contaminación con N2O4(g) y NO2(g) será más irritante en verano o en invierno. b) En un recipiente de 2 L de capacidad se introduce una cierta cantidad de N2O4 y se calienta el sistema hasta 298,15 K. Sabiendo que se alcanza el equilibrio químico cuando la presión total dentro del recipiente es 1,00 atm y la presión parcial del N2O4 es 0,70 atm, calcule: b.1) el valor de Kp a 298,15 K; b.2) el número de moles de cada uno de los gases en el equilibrio. Datos: 5 24/01/2015 Masas atómicas: H = 1 ; N = 14 ; Cl = 35,5 ; R = 0,082 atm L mol–1 K–1; 760 mmHg = 1 atm 5.– A 500 ºC el fosgeno (COCl2) se descompone según el equilibrio: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g). a) Calcule el valor de Kp y Kc a 500 ºC, si una vez alcanzado el equilibrio a dicha temperatura las presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 son 0,217 atm, 0,413 atm y 0,237 atm, respectivamente. b) Si en un matraz de 5,0 L de volumen, mantenido a 500 ºC, se introducen los tres compuestos COCl2, CO y Cl2 tal que sus presiones parciales son 0,689 atm, 0,330 atm y 0,250 atm, respectivamente ¿en qué sentido se producirá la reacción para alcanzar el equilibrio? c) Calcule las presiones parciales de los tres gases una vez alcanzado el equilibrio en las condiciones dadas en el apartado anterior. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 2 6.– A 700 K el sulfato cálcico, CaSO4, se descompone parcialmente según el siguiente equilibrio: 2 CaSO4(s) 2 CaO(s) + 2 SO2(g) + O2(g). Se introduce una cierta cantidad de CaSO4(s) en un recipiente cerrado de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío; se calienta a 700 K y cuando se alcanza el equilibrio, a la citada temperatura, se observa que la presión total en el interior del recipiente es de 0,60 atmósferas. a) Calcule el valor de Kp y de Kc. b) Calcule la cantidad, en gramos, de CaSO4(s) que se habrá descompuesto. Datos: Masas atómicas (g mol–1): O = 16 ; S = 32 ; Ca = 40 ; R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 5 7.– A 820 ºC la constante Kp para la reacción entre CO2 puro y grafito caliente es 10 atm. Calcular las concentraciones en el equilibrio a dicha temperatura si la presión total es de 4 atmósferas. 5 8.– A 873 K la constante de equilibrio para la reacción: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) tiene el valor Kc = 3,8·10–2. En un recipiente de 2,0 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se introducen 0,033 moles de COCl2(g), 0,066 moles de CO(g) y 0,066 moles de Cl2(g). La mezcla se calienta a la temperatura de 873 K. a) Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio. b) Calcule la concentración de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. 5 9.– A cierta temperatura el valor de Kc es 783 para el equilibrio: 3 H2(g) + N2(g) 2 NH3(g). A la misma temperatura y de forma razonada: a) calcule Kc para el equilibrio 2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g); b) calcule Kc para el equilibrio 3/2 H2(g) + ½ N2(g) NH3(g); c) explique qué ocurrirá en los equilibrios anteriores si repentinamente aumentase la presión; d) explique qué ocurrirá en los equilibrios anteriores si se añade un catalizador. 10.– 5 A cierta temperatura la Kc del equilibrio CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) alcanza el valor de 4,0. a) Indique en qué sentido se desplazará el equilibrio si en un recipiente de 10,00 L se introducen 14,00 g de CO, 0,90 g de H2O, 1,76 g de CO2 y 1,00 g de H2 y se calientan hasta la temperatura de equilibrio. b) Calcule la concentración de CO cuando se alcance el equilibrio. c) Calcule el valor de la constante Kp. Datos: Masas atómicas (u): C = 12,00 ; H = 1,00 ; O = 16,00 ; R = 0,082 atm L mol–1 K–1 11.– A cierta temperatura, el cloruro de amonio se descompone en amoníaco y ácido clorhídrico: NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g), ∆H0 = 123,6 kcal mol–1. Explique y justifique cómo afectaría a la concentración de amoníaco: a) un descenso de la temperatura; b) un aumento de la presión. 12.– 5 A determinada temperatura, en un recipiente de 1 litro, se lleva a cabo la siguiente reacción: H2O(g) + CO(g) CO2(g) + H2(g), de modo que, una vez alcanzado el equilibrio hay presentes: 0,40 moles de CO2, 0,40 moles de H2, 0,20 moles de H2O y 0,20 moles de CO. Seguidamente se añaden a esta mezcla en equilibrio 0,40 moles de CO y 0,40 moles de CO2. Determine la concentración de CO una vez que se alcance el nuevo equilibrio. 5 13.– A la temperatura de 650 K, la deshidrogenación del 2–propanol para producir propanona, según la reacción: CH3–CHOH–CH3(g) CH3–CO–CH3(g) + H2(g), es una reacción endotérmica. Indique, razonadamente, si la constante de equilibrio de esta reacción aumenta: a) al elevar la temperatura. b) cuando se utiliza un catalizador. c) al elevar la presión total, manteniendo constante la temperatura. 5 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 14.– 24/01/2015 Pág. 3 A partir de la composición de mezclas gaseosas de I2 y H2 a diferentes temperaturas se han obtenido los siguientes valores de Kppara la reacción: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) 5 T(ºC) 340 360 380 400 420 440 460 480 Kp 70,8 66,0 61,9 57,7 53,7 50,5 46,8 43,8 a) Calcule Kc a 400 °C. b) Justifique por qué esta reacción es exotérmica. c) ¿Variará Kp si se altera la concentración de H2 ? Razone la respuesta. 15.– a) b) c) d) 5 16.– 5 A partir de la reacción: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g), escriba las expresiones de las constantes Kcy Kpde la reacción; establezca la relación entre los valores de Kcy Kpen esta reacción; razone cómo influiría en el equilibrio un aumento de la presión. Si se aumentase la concentración de O2, explique en qué sentido se desplaza el equilibrio. ¿Se modificaría la constante de equilibrio? A temperaturas bajas, el dióxido de nitrógeno se dimeriza y forma tetraóxido de dinitrógeno según el siguiente equilibrio de dimerización: 2 NO2(g) N2O4(g). Se introducen 0,130 mol de NO2 en un recipiente de 2 L y se mantiene el conjunto a 298,15 K con el objetivo de que se establezca el equilibrio de dimerización. Sabiendo que una vez alcanzado el equilibrio, la concentración de NO2 en el recipiente es 0,011 M, calcule: a) la concentración del tetraóxido de dinitrógeno en el equilibrio; b) el valor de Kc. c) Se introducen 0,200 mol de un gas inerte en el recipiente manteniendo constantes la temperatura y el volumen. Razone el efecto que tendrá sobre el equilibrio y calcule la presión total sobre las paredes del recipiente. Datos: 17.– 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 A temperaturas muy altas, el SO2(g) reacciona con el oxígeno y se establece el equilibrio siguiente: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g), ∆H < 0. En un reactor de 2 L de capacidad se introducen 0,40 mol de SO2(g) y 0,40 mol de O2(g) y se calienta el conjunto hasta 1000 K, para que los gases reaccionen y se forme SO3(g). a) Sabiendo que, una vez que el sistema ha alcanzado el equilibrio, la concentración de SO3(g) es 0,17 M, calcule la molaridad del resto de las sustancias en el equilibrio y el valor de Kc. b) Una vez alcanzado el equilibrio indicado en el apartado anterior, manteniendo constante el volumen del reactor, se calienta el sistema hasta 1200 K y se espera el tiempo suficiente para que se alcance una nueva situación de equilibrio. Razone, considerando el sentido del desplazamiento del equilibrio, si la concentración de SO3(g) en el nuevo estado de equilibrio será mayor o menor que 0,17 M. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 18.– 5 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 A una disolución acuosa que contiene iones cloruro y cromato, ambos a una concentración 0,05 M se le añade, lentamente, otra disolución acuosa de nitrato de plata. Conteste las siguientes cuestiones: a) ¿Qué anión precipitará primero con la sal de plata? b) ¿Cuál es la concentración necesaria de iones plata para que se inicie la precipitación? c) ¿Cuál es la concentración de ion cloruro que hay en la disolución cuando comienza la precipitación del ion cromato? Datos: Ks (AgCl) = 1,7·10–10 ; Ks (Ag2CrO4) = 1,9·10–12 20.– Al calentar bicarbonato de sodio, NaHCO3,en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g). Indique razonadamente, cómo se afectaría la posición del equilibrio si permaneciendo constante la temperatura: a) se retira CO2 del sistema; b) se adiciona H2O al sistema; c) se retira parte de NaHCO3 del sistema. 21.– Al calentar cloruro de amonio en un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: NH4Cl(s) HCl(g) + NH3(g). Justifique cómo afectará a la posición del equilibrio: a) una disminución de la presión total; b) la extracción de amoniaco del recipiente; c) la adición de NH4Cl sólido. 22.– Al calentar CO2 se descompone en CO y O2. En un contenedor con un volumen de 61,8 dm3, a 480 ºC y 760 Torr (mmHg), por cada 1,00 mol de CO2 se obtienen 5,66·10–11 mol de O2. a) Calcule Kc para la descomposición de un mol de CO2 a 480 ºC. b) ¿En qué consiste el efecto invernadero? Le hablan de la posibilidad de evitar el efecto invernadero mediante la reacción anterior, ¿qué opinión daría? 23.– Al calentar dióxido de carbono se descompone en monóxido de carbono y oxígeno. A 480 ºC y 760 mmHg, por cada mol de dióxido de carbono se obtienen 5,66·10–11 moles de oxígeno. Calcule el valor de Kc para la descomposición de un mol de dióxido de carbono a esa temperatura. 5 5 5 5 Datos: 24.– 5 25.– Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Al reaccionar en determinadas condiciones, 75 g de etanol con 75 g de ácido metilpropanoico, se alcanza un equilibrio con formación de 12 g de agua en estado líquido y un segundo producto. a) Escriba la ecuación química correspondiente, indicando el tipo de reacción funcional que tiene lugar y nombrando el segundo producto. b) Calcule la masa del segundo producto presente en el equilibrio y la constante de equilibrio de la reacción. Datos: 5 Pág. 4 A temperaturas razonablemente bajas, el tetraóxido de dinitrógeno es relativamente estable pero, cuando se calienta, se descompone y forma dióxido de nitrógeno. Se coloca una cierta cantidad de N2O4 dentro de un recipiente cerrado de 2 L y se calienta el conjunto hasta 373,15 K para que se alcance el equilibrio de descomposición: N2O4(g) 2 NO2(g), ∆H > 0. a) Sabiendo que, una vez alcanzado el equilibrio, la presión total en el recipiente es 0,75 atm y que todavía quedan sin descomponer 0,030 mol de N2O4, calcule: a.1) la presión parcial de cada gas en el equilibrio y el valor de Kp; a.2) los moles de N2O4 que se colocaron inicialmente en el recipiente. b) Considerando que el tetraóxido de dinitrógeno es un gas incoloro y que el dióxido de nitrógeno es un gas de color marrón oscuro, razone cómo afectará un aumento de la temperatura al color de la mezcla de los dos gases en equilibrio. Datos: 19.– 24/01/2015 Masas atómicas (u): C = 12,0 ; H = 1,0 ; O = 16,0 Calcule el producto de solubilidad del ioduro de plomo(II) sabiendo que su solubilidad en agua es 1,2·10–3 M. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 26.– 5 Como consecuencia de diversos estudios se comprueba que la reacción de formación del N2O5 es endotérmica. a) ¿Qué podría decir sobre su espontaneidad? b) Conteste qué efecto tendrá sobre la posición del equilibrio un aumento de: b.1) T; b.2) p; b.3) [O2]; b.4) [N2O5]. c) ¿Afectará alguno de estos cambios al valor de la constante de equilibrio? 28.– Considerando la reacción 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) , ∆H0 = –198 kJ, razone si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) Un aumento de la presión conduce a una mayor producción de SO3. b) Una vez alcanzado el equilibrio dejan de reaccionar las moléculas de SO2 y O2 entre sí. c) Si aumentamos la concentración de oxígeno el equilibrio se desplaza hacia la formación de SO3. d) Un aumento de temperatura favorece la formación de SO3. 29.– Considere el equilibrio: 2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g). Explique razonadamente cómo variará el número de moles de NO en el recipiente si: a) se añade Cl2; b) se aumenta el volumen del recipiente. c) Si la reacción anterior es endotérmica, ¿cómo variará la constante de equilibrio al disminuir la temperatura? 5 5 30.– Considere el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) acontece al equilibrio si: a) se añade hidrógeno; b) se aumenta la temperatura; c) se aumenta la presión disminuyendo el volumen; d) se retira nitrógeno. 2 NH3(g), ΔH = –46 kJ mol–1. Razone qué le 31.– Considere el siguiente equilibrio: 4 NH3(g) + 5 O2(g) 4 NO(g) + 6 H2O(g), y responda razonadamente a las siguientes cuestiones: a) Escriba las expresiones de las constantes Kp y Kc. b) Establezca la relación entre Kp y Kc. c) Razone cómo influiría en el equilibrio un aumento de la presión mediante una reducción del volumen. d) Si se aumenta la concentración de oxígeno justifique en qué sentido se desplazaría el equilibrio; ¿se modificaría el valor de la constante de equilibrio? 32.– 5 –6 Constante del producto de solubilidad, Kps, del fluoruro de bario = 1,7·10 27.– 5 5 Pág. 5 Calcule, a 25 ºC, la solubilidad del fluoruro de bario, sal poco soluble, en: a) agua pura; b) una disolución acuosa de nitrato de bario (sal muy soluble) 1,0·10–1 M. Datos: A 25 ºC: 5 24/01/2015 a) b) c) d) Considere el siguiente equilibrio: CaCO3(s) + Q CaO(s) + CO2(g). ¿Cómo le afecta la temperatura? Si adicionamos CaCO3 al sistema, ¿se modifica el equilibrio? ¿Y si aumentamos la presión parcial de CO2 ? ¿Qué ocurrirá si la descomposición del carbonato cálcico se realiza en un recipiente abierto? Razone las respuestas. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 6 33.– Considere el siguiente equilibrio: 3 Fe(s) + 4 H2O(g) Fe3O4(s) + 4 H2(g) ; ∆H = – 150 kJ mol–1. Explique cómo afectan cada una de las siguientes modificaciones a la cantidad de H2(g) presente en la mezcla en equilibrio: a) Elevar la temperatura de la mezcla. b) Introducir más H2O(g). c) Eliminar Fe3O4(s) a medida que se va produciendo. d) Aumentar el volumen del recipiente en el que se encuentra la mezcla en equilibrio (manteniendo constante la temperatura). e) Adicionar a la mezcla en equilibrio un catalizador adecuado. 34.– Considere el siguiente sistema en equilibrio: I2(g) + 5 CO2(g) 5 CO(g) + I2O5(s) ∆H = +1175 kJ. Justifique el efecto que tendrá sobre los parámetros que se indican el cambio que se propone: Cambio Efecto sobre 5 a) Aumento de la temperatura b) Adición de I2O5(s) c) Aumento de la presión Cantidad de CO Considere el siguiente sistema general en equilibrio: a A(g) + b B(g) c C(g) + d D(g) ∆H < 0. a) Indique razonadamente en qué caso serán iguales los valores de las constantes Kc y Kp. b) Justifique cómo afectará al sistema la continua eliminación del producto C formado. c) Razone cómo afectará al sistema una disminución de la temperatura manteniendo el volumen constante. 36.– Cuando el óxido de mercurio(sólido), HgO(s), se calienta en un recipiente cerrado en el que se hecho el vacío, se disocia reversiblemente en vapor de mercurio y oxígeno, de acuerdo con el equilibrio: 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g). Si tras alcanzar el equilibrio, la presión total fue de 0,185 atm a 380 ºC, calcule: a) las presiones parciales de cada uno de los componentes gaseosos; b) las concentraciones molares de los mismos; c) el valor de las constantes de equilibrio, Kc y Kp. Datos: 5 Cantidad de I2 35.– 5 5 Kc R = 0,082 atm L mol–1 K–1 37.– Cuando en un recipiente cerrado se calienta a 500 ºC una mezcla gaseosa formada por 9,0 moles de H2 y 6,0 moles de I2 se forman en equilibrio 10 moles de HI de acuerdo con el proceso: I2(g) + H2(g) 2 HI(g) , ΔH > 0. a) Calcule la composición en equilibrio si a la misma temperatura se mezclan 5,0 moles de I2 y 5,0 moles de H2. b) Justifique si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: b.1) Cuando el volumen del recipiente se duplica, la cantidad de reactivos se reduce. b.2) Cuando aumenta la temperatura disminuye la presión parcial de HI. b.3) El valor de Kp es independiente de la temperatura. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 7 38.– Cuando se calienta una mezcla gaseosa de 18 g de hidrógeno molecular con 1522,8 g de yodo molecular a 550 ºC se forman en el equilibrio (mediante una reacción ligeramente exotérmica) 1279 g de yoduro de hidrógeno gaseoso. Razonadamente: a) calcule la composición de equilibrio si a igual temperatura se mezclasen 5 moles de yodo y 5 moles de hidrógeno; b) explique cómo actúan la temperatura, la presión y la presencia de un catalizador sobre el posible desplazamiento del equilibrio. Datos: Mat (g mol–1): H = 1 ; I = 126,9 39.– Dada la reacción de formación de agua según la ecuación: 2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) , ∆H0 = –483,2 kJ. a) ¿el valor de la constante de equilibrio Kp coincidirá con el de Kc? ¿Por qué?; b) al aumentar la temperatura, ¿se producirá más agua? ¿Por qué? c) al aumentar la presión (debido a una variación en el volumen), ¿se producirá más agua? ¿Por qué? 40.– Dadas las siguientes reacciones: 1.– C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) ; ∆H0 = 131,3 kJ mol–1; 2.– Ca(OH)2(s) + CO2(g) CaCO3(s) + H2O(g) ; ∆H0 = 153,7 kJ mol–1, razone el efecto que tiene sobre la situación de equilibrio cada una de las siguientes modificaciones: a) Una disminución del volumen en la reacción 1. b) Un aumento de la presión en la reacción 2. c) Un aumento de la temperatura en la reacción 2. 41.– Dado el equilibrio de disociación del cloruro de nitrosilo: 2 NOCl(g) ∆H –258 kJ mol–1, razone qué efecto producirán en él los siguientes cambios: a) Aumentar la presión. b) Aumentar la temperatura. c) Aumentar la concentración de cloro. 5 5 2 NO(g) + Cl2(g), 0 = 5 42.– Dado el equilibrio: 2 HI(g) H2(g) + I2(g), si la concentración inicial de HI es 0,1 M y cuando se alcanza el equilibrio, a 520 ºC, la concentración de H2 es 0,01 M, calcule: a) la concentración de I2 y de HI en el equilibrio; b) el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. 43.– Dado el equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) ∆H0 = –115 kJ, razone el efecto que tendrá sobre éste cada uno de los siguientes cambios: a) Aumentar la temperatura. b) Aumentar la presión total. c) Añadir un catalizador. 44.– Dado el equilibrio: H2O(g) + C(s) CO(g) + H2(g) ∆H > 0, señale, razonadamente, cuál de las siguientes medidas produce un aumento de la concentración de monóxido de carbono. a) Elevar la temperatura. b) Retirar vapor de agua de la mezcla en el equilibrio. c) Introducir H2 en la mezcla en equilibrio. 5 5 5 5 45.– Dado el equilibrio: C(s) + CO2(g) 2 CO(g) cómo modifica el equilibrio: a) disminuir la cantidad de carbón; b) aumentar la cantidad de dióxido de carbono; c) disminuir la temperatura; d) aumentar la presión. ∆H0 = 119,8 kJ. Conteste razonadamente Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − Pág. 8 46.– Dado el sistema en equilibrio N2O4(g) 2 NO2(g), ΔHº = +58,2 kJ, prediga razonadamente el sentido del desplazamiento del sistema al realizar cada una de las siguientes variaciones: a) Retirar NO2 de la mezcla a temperatura y volumen constantes. b) Aumentar la presión del sistema disminuyendo el volumen del recipiente. c) Calentar la mezcla a volumen constante. d) Añadir cierta cantidad de nitrógeno a temperatura y volumen constantes. e) Poner la mezcla en contacto con catalizadores a temperatura y volumen constantes. 47.– Dados los equilibrios químicos siguientes: i) N2O4(g) 2 NO2(g); ii) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g); iii) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g); iv) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g); v) H2(g) + I2(g) 2 HI(g), a) escriba las expresiones de Kc y de Kp para cada uno de los equilibrios; b) conteste en qué caso, o casos, se cumple que Kc = Kp. Razone su respuesta. 48.– Dentro de un recipiente de 10 litros de capacidad se hacen reaccionar 0,50 moles de H2(g) y 0,50 moles de I2(g). A 448 ºC el valor de Kc es 50. Calcule: a) el valor de Kp a esta temperatura; b) los moles de iodo que quedan sin reaccionar cuando se ha alcanzado el equilibrio; c) si partimos inicialmente de 0,25 moles de H2(g) y 0,25 de moles de I2(g) y 4 moles de HI(g), cuántos moles de iodo habrá ahora en el equilibrio. 49.– Dentro de un recipiente de 5 litros se introducen un mol de dióxido de azufre y otro de oxígeno, se calienta el sistema a 1000 ºC y tiene lugar la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). a) Establezca la cantidad de trióxido de azufre formado si en el equilibrio hay 0,15 moles de dióxido. b) ¿Qué valor tiene Kc a esta temperatura? c) Razone la influencia de un aumento de la presión en el equilibrio. 5 5 5 5 5 24/01/2015 50.– Determine si se formará precipitado cuando se añaden 3 gotas de una disolución acuosa de KI 0,20 M a 100 mL de una disolución acuosa de nitrato de plomo(II), Pb(NO3)2, 0,010 M. Suponga que una gota de disolución equivale a 0,050 mL y que los volúmenes son aditivos. Datos: Kps (PbI2) = 7,1·10–9 51.– Discuta cómo afectaría a la situación de equilibrio del sistema siguiente: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) , catalizada, 723 K; ∆H0 = –202 kJ ; ∆S0 = –187 J K–1, a) un aumento de la temperatura de reacción; b) la eliminación del catalizador; c) un aumento de la presión total del sistema; d) un aumento del volumen del reactor. 52.– El amoniaco se obtiene mediante el método de Haber–Bosch que consiste en la reacción directa de los elementos: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ∆H = –92,4 kJ. Discuta los efectos de los cambios de presión y temperatura así como la influencia de la presencia de un catalizador en el rendimiento en amoniaco. 53.– El CH3OH(g) se fabrica industrialmente a partir de CO y H2. En un recipiente de 1,5 dm3 se introducen 0,15 moles de CO y 0,30 moles de H2. Al alcanzar el equilibrio a 500 K, el recipiente contiene 0,12 moles de CO. a) A 500 K se tiene una mezcla gaseosa 0,02 M en CH3OH, 0,1 M en CO y 0,1M en H2. ¿Estará en equilibrio? Si no lo está, ¿en qué sentido deberá evolucionar la reacción para alcanzarlo? b) ¿Cree que un aumento de temperatura tendrá consecuencias sobre el medio ambiente? 5 5 5 Datos: (500 K) ∆Hreacción = –91 kJ mol–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 54.– a) b) 5 c) d) 5 Pág. 9 El cloruro de plata(I) es una sal muy insoluble en agua. Formule el equilibrio heterogéneo de disociación. Escriba la expresión de la constante del equilibrio de solubilidad (Ks) y su relación con la solubilidad molar (s). Dado que la solubilidad aumenta con la temperatura, justifique si el proceso de disolución es endotérmico o exotérmico. Razone si el cloruro de plata(I) se disuelve más o menos cuando en el agua hay cloruro de sodio en disolución. 55.– El cloruro de sodio reacciona con nitrato de plata precipitando totalmente cloruro de plata y obteniéndose además nitrato de sodio. Calcule: a) la masa de cloruro de plata que se obtiene a partir de 100 mL de disolución de nitrato de plata 0,5 M y de 100 mL de disolución de cloruro de sodio 0,4 M; b) los gramos del reactivo en exceso. Datos: Mat (g mol–1): N = 14 ; O = 16 ; Na = 23 ; Cl = 35,5 ; Ag = 108 56.– El compuesto gaseoso NOBr se descompone de acuerdo con el siguiente esquema: NOBr(g) NO(g) + ½ Br2(g). A la temperatura de 350 K, la constante de equilibrio Kp vale 0,15 (si las presiones se expresan en atmósferas). Si se colocan en un recipiente adecuado cantidades tales de los gases NOBr, NO y Br2 que sus presiones parciales sean, respectivamente, 0,5; 0,4 y 0,2atm, a la mencionada temperatura, a) ¿se producirá una transformación química neta? Si tal cosa ocurre, b) ¿se formará o se consumirá Br2? c) Calcule Kc a la temperatura dada. 57.– El dióxido de nitrógeno es un compuesto que contribuye a la formación del smog fotoquímico en los procesos de contaminación urbana debido a que a temperaturas elevadas se descompone según la reacción: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g). Si en un recipiente de 2 L se introduce NO2 a 25 ºC y 21,1 atm de presión y se calienta hasta 300 ºC (a volumen constante) se observa que la presión una vez que se alcanza el equilibrio es de 50 atm. Calcule a 300º C: a) el grado de disociación del dióxido de nitrógeno; b) el valor de Kc y Kp. 5 5 Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 58.– El dióxido de nitrógeno es un gas de color rojizo que reacciona consigo mismo (se dimeriza) para dar lugar al tetraóxido de dinitrógeno, que es un gas incoloro. Se ha comprobado que una mezcla a 0 ºC es prácticamente incolora mientras que a 100 ºC tiene color rojizo. Teniendo esto en cuenta, a) escriba la reacción que tiene lugar; b) justifique si la reacción es exotérmica o endotérmica; c) ¿qué cambio de color se apreciará a 100 ºC si se aumenta la presión del sistema?; d) justifique si se modificará el color de la mezcla si, una vez alcanzado el equilibrio, se añade un catalizador. 59.– El equilibrio CO2(g) + CF4(g) 2 COF2(g) tiene una Kc = 0,5 a 1273 K. Si a esta temperatura se mezclan 0,30 moles de CO2, 0,30 moles de CF4 y 0,15 moles de COF2 en un matraz de 2 litros, responda a las siguientes cuestiones: a) ¿Estará la mezcla en equilibrio? Si no es así, ¿hacia dónde se desplaza? b) ¿Cuál es la concentración de cada gas en el equilibrio? 5 5 24/01/2015 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 60.– 5 24/01/2015 Pág. 10 El hidrógeno posiblemente será el combustible principal en un futuro inmediato. Éste se puede obtener por reformado del metano según la ecuación: CH4 + H2O CO + 3 H2. La constante de dicho equilibrio aumenta mucho con la temperatura y a 1000 ºC se puede conseguir la transformación del 99,7 % del metano cuando en un reactor de 5 L se introducen 5 moles de metano y 10 moles de agua. Calcule: a) el valor de la constante de equilibrio Kc; b) la masa obtenida de hidrógeno en las condiciones descritas. Datos: Mat H = 1,0 + 5 61.– El ion amonio, NH4 , es un ácido débil que se disocia parcialmente de acuerdo con el siguiente + + equilibrio: NH4 (ac) + H2O(ℓ) NH3(ac) + H3O (ac) ; ∆H0 = +52,2 kJ. Explique cuál es el + efecto sobre el grado de disociación del ácido NH4 , si después de alcanzarse el equilibrio se introducen los siguientes cambios: a) Se añade una pequeña cantidad de ácido fuerte (tal como HCl). b) Se añade una pequeña cantidad de base fuerte (tal como NaOH). c) Se adiciona más NH3. d) Se agrega una pequeña cantidad de NaCl. e) Se eleva la temperatura de la disolución. 62.– El Kps del hidróxido de calcio es 5,0·10–6. a) Escriba la ecuación del equilibrio de solubilidad y la expresión de su producto de solubilidad. b) Considerando el equilibrio anterior, indique qué sucederá si a una disolución acuosa saturada de hidróxido de calcio en equilibrio con hidróxido de calcio sólido se le añade: b.1) agua; b.2) cloruro de calcio; b.3) ácido clorhídrico. 63.– 5 El metanol se obtiene industrialmente por hidrogenación del monóxido de carbono, según el equilibrio: CO (g) + 2 H2(g) CH3OH (g) ; ∆H = –128 kJ mol–1. Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de metanol, serán o no favorables cada una de las siguientes condiciones: a) Aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema. b) Aumentar la temperatura de trabajo. c) Disminuir el volumen del reactor, a temperatura constante. d) Eliminar metanol del reactor. e) Añadir un catalizador al sistema en equilibrio. 5 64.– El monóxido de carbono reacciona con cloro alcanzándose el siguiente equilibrio a una temperatura T = 70 ºC: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). Se introduce el mismo número de moles de monóxido de carbono y cloro en un recipiente de 2 litros y cuando se alcanza el equilibrio el número total de moles es de 24, quedando 2 de los moles de cloro sin reaccionar. a) Calcule la constante del equilibrio Kc. b) Calcule las nuevas concentraciones de todos los componentes si se añade 1 mol de cloro al sistema en equilibrio. 5 65.– El PCl5 se disocia según la ecuación: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ; ∆H0 < 0. Indique razonadamente qué le acontece al equilibrio: a) al aumentar la presión sobre el sistema sin variar la temperatura; b) al añadir cloro. 5 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 66.– 5 5 –1 –1 K R = 0,082 atm L mol –1 –1 K ; Masas atómicas: P = 31,0 ; Cl = 35,5 68.– El pentacloruro de fósforo se disocia según el equilibrio homogéneo en fase gas siguiente: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). A una temperatura determinada, se introducen en un matraz de medio litro de capacidad un mol de pentacloruro de fósforo y se alcanza el equilibrio cuando se disocia el 35 % de pentacloruro inicial. Si la presión final del sistema una vez alcanzado el equilibrio resulta ser de 1,5 atmósferas, calcule: a) el valor de la constante de equilibrio en función de las concentraciones molares (Kc); b) las presiones parciales de cada uno de los gases en equilibrio. c) En el matraz se introducen, manteniendo la temperatura constante, dos moles de Argón (Ar). Razone si el valor de la Kc se ve alterada y si se producen desplazamientos en el equilibrio. 69.– El pentacloruro de fósforo se disocia según: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) siendo Kc 7,93·10–3 a 200 ºC. Calcule: a) el grado de disociación a dicha temperatura si en un matraz de un litro se introducen 3,125 g de PCl5 ; b) el grado de disociación si al introducir los 3,125 g de PCl5 el matraz estaba previamente lleno de cloro en condiciones normales. 5 5 Datos: Mat P = 31,0 ; Cl = 35,5 70.– El proceso Deacon suele utilizarse cuando se dispone de HCl como subproducto de otros procesos químicos. Dicho proceso permite obtener gas cloro a partir de cloruro de hidrógeno de acuerdo con el siguiente equilibrio: 4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) ; ΔH0 = –114 kJ. Se deja que una mezcla de HCl, O2, Cl2 y H2O alcance el equilibrio a cierta temperatura. Explique cuál es el efecto sobre la cantidad de cloro gas en el equilibrio, si se introducen los siguientes cambios: a) Se adiciona a la mezcla más O2(g). b) Se extrae HCl (g) de la mezcla. c) Se aumenta el volumen al doble manteniendo constante la temperatura. d) Se adiciona un catalizador a la mezcla de reacción. e) Se eleva la temperatura de la mezcla. 71.– 5 R = 0,082 atm L mol El pentacloruro de fósforo se descompone con la temperatura dando tricloruro de fósforo y cloro. Se introducen 20,85 g de pentacloruro de fósforo en un recipiente cerrado de 1 L y se calientan a 250 ºC hasta alcanzar el equilibrio. A esa temperatura todas las especies están en estado gaseoso y la constante de equilibrio Kc vale 0,044. a) Formule y ajuste la reacción química que tiene lugar. b) Obtenga la concentración en mol L–1 de cada una de las especies de la mezcla gaseosa a esa temperatura. c) ¿Cuál será la presión en el interior del recipiente? d) Obtenga la presión parcial de Cl2. Datos: 5 Pág. 11 El pentacloruro de antimonio se disocia según la reacción: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g). Al calentar una mezcla de estos gases a 180 ºC y a una presión de 1,5 atmósferas se alcanza el equilibrio, encontrándose el SbCl5 disociado en un 24 %. Calcule: a) las constantes Kp y Kc a esa temperatura; b) la presión a la cual se disociaría en un 40 % a la misma temperatura. Datos: 67.– 24/01/2015 El proceso Deacon tiene lugar según: 4 HCl(g) + O2(g) 2 Cl2(g) + 2 H2O(g). A 390 ºC se mezclan 0,080 moles de HCl y 0,100 moles de O2 y, cuando se establece el equilibrio, hay 0,034 moles de Cl2 y la presión total es 1 atm. Calcule: a) la constante Kp a esa temperatura; b) el volumen del recipiente que contiene la mezcla. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 12 72.– El producto de solubilidad del acetato de plata es 2,3·10–3 y la constante de acidez del ácido acético 1,8·10–5. ¿ Precipitará acetato de plata al mezclar 40 mL de disolución 1,2 M de nitrato de plata con 60 mL de ácido acético 1,4 M? 73.– El producto de solubilidad del cloruro de plata vale 1,70·10–10 a 25 ºC. Calcule: a) la solubilidad del cloruro de plata; b) si se formará precipitado cuando se añaden 100 mL de una disolución 1,00 M de NaCl a 1,0 L de una disolución 0,01 M de AgNO3. 74.– 5 El producto de solubilidad del ioduro de plata es 8,3·10–17. Calcule: a) la solubilidad del ioduro de plata expresada en g L–1; b) la masa de ioduro de sodio que se debe añadir a 100 mL de disolución de 0,005 M de nitrato de plata para iniciar la precipitación del ioduro de plata. 5 75.– El sulfato de estroncio es una sal muy poco soluble en agua. La cantidad máxima de esta sal que se puede disolver en 250 mL de agua a 25 °C es de 26,0 mg. a) Calcule el valor de la constante del producto de solubilidad de la sal a 25 °C. b) Indique si se formará un precipitado de sulfato de estroncio al mezclar volúmenes iguales de disoluciones de Na2SO4 0,02 M y de SrCl2 0,01 M, considerando que ambas sales están totalmente disociadas. Suponga los volúmenes aditivos. 5 5 76.– 5 El sulfato de sodio y el cloruro de bario reaccionan en disolución acuosa para dar un precipitado blanco de sulfato de bario según la reacción: Na2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2 NaCl. a) ¿Cuántos gramos de BaSO4 se forman cuando reaccionan 8,5 mL de disolución de sulfato de sodio 0,75 M con exceso de cloruro de bario? b) ¿Cuántos mililitros de cloruro de bario de concentración 0,15 M son necesarios para obtener 0,6 g de sulfato de bario? Datos: 77.– 5 5 O = 16 ; S = 32 ; Ba = 56 El tetraóxido de dinitrógeno es un componente importante de los combustibles de cohetes. A 25 ºC es un gas incoloro, que se disocia parcialmente en NO2, un gas marrón rojizo. La constante Kc del equilibrio N2O4(g) 2 NO2(g), a 25 ºC, vale 4,6·10–3. Una muestra de 2,3 g de N2O4(g) se deja que alcance el equilibrio con NO2(g) en un matraz de 0,50 litros a 25 ºC. Calcule los gramos de los dos gases que habrá en el equilibrio. Datos: 5 Masas atómicas: Masas atómicas: N = 14 ; O = 16 78.– El tricloruro de fósforo reacciona con cloro para dar pentacloruro de fósforo según la siguiente reacción: PCl3(g) + Cl2(g) PCl5(g) , ∆H0 = –88 kJ mol–1. Una vez alcanzado el equilibrio químico, explique cómo se modificará el mismo si: a) se aumenta la temperatura; b) se disminuye la presión total; c) se añade gas cloro; d) se introduce un catalizador adecuado. 79.– El valor de la constante de equilibrio Kc para la reacción: H2(g) + F2(g) 2 HF(g), es 6,6·10–4 a 25 ºC. Si en un recipiente de 10 L se introduce 1,0 mol de H2 y 1,0 mol de F2, y se mantiene a 25 ºC hasta alcanzar el equilibrio, calcule: a) los moles de H2 que quedan sin reaccionar una vez que se ha alcanzado el equilibrio; b) la presión parcial de cada uno de los compuestos en el equilibrio; c) el valor de Kp a 25 ºC. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 80.– 5 El valor de la constante Kppara la disociación del PCl5(g) en PCl3(g) y Cl2(g) a 527 K es 1,92. Si la presión total del equilibrio es de 50 atm, calcule el grado de disociación del PCl5(g) si se parte de 0,50 moles de esta sustancia. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 13 – 5 81.– El yodo, I2(s), es poco soluble en agua. Sin embargo, en presencia de ion yoduro, I (ac), aumenta – su solubilidad debido a la formación de ion triyoduro, I3 (ac), de acuerdo con el siguiente equilibrio: – – – I2(ac) + I (ac) I3 (ac) ; Kc = 720. Si a 50 mL de una disolución 0,025 M en yoduro, I (ac), se le añaden 0,1586 g de yodo, I2(s), a) calcule la concentración de cada una de las especies presentes en la disolución una vez se alcance el equilibrio. b) Si una vez alcanzado el equilibrio del apartado anterior se añaden 0,0635 g de yodo sólido a los 50 mL de la mezcla anterior, ¿cuál será la concentración de yodo cuando se alcance el nuevo equilibrio? Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): I = 126,9 ; volumen de la disolución 82.– 5 El yoduro de bismuto(III) es una sal muy poco soluble en agua. a) Escriba el equilibrio de solubilidad del yoduro de bismuto sólido en agua. b) Escriba la expresión para la solubilidad del compuesto BiI3 en función de su producto de solubilidad. c) Sabiendo que la sal presenta una solubilidad de 0,7761 mg en 100 mL de agua a 20 ºC, calcule la constante del producto de solubilidad a esa temperatura. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): 5 I = 126,9 ; Bi = 209,0 83.– En ciertas condiciones 50 g de etanol reaccionan con 100 g de ácido etanoico con lo que se forman 52,8 g de acetato de etilo y agua, todos ellos líquidos, mediante una reacción ligeramente endotérmica. Se pide que, razonadamente: a) calcule la constante del equilibrio de esterificación citado; b) indique si la reacción de obtención del éster se beneficiaría a alta o baja presión y temperatura. Datos: Mat (g mol–1): 5 Nota: Suponga que la adición de sólido no modifica el H = 1 ; C = 12 ; O = 16 84.– En el análisis químico, las soluciones acuosas de nitrato de plata, AgNO3, se suelen utilizar para detectar la presencia de iones cloruro en soluciones problema, a causa de la precipitación del cloruro de plata de color blanco. a) Tenemos una solución problema de iones cloruro muy diluida (3,0·10–7 M). Si utilizáramos 20 mL de esta solución y les añadiéramos 10 mL de una solución 9,0·10– 4 M de nitrato de plata, ¿detectaríamos la presencia de cloruro? b) En los frascos de nitrato de plata podemos encontrar estos pictogramas de seguridad: ¿qué signifiquen estos pictogramas? ¿Qué precauciones se deberían tomar en la manipulación de las soluciones de nitrato de plata? Datos: Producto de solubilidad Kps (cloruro de plata a 298 K) = 2,8·10–10 ; volúmenes de soluciones líquidas 85.– En el equilibrio: C(s) + O2(g) a) escriba las expresiones de Kc y Kp; b) establezca la relación entre ambas. 86.– En el proceso Haber–Bosch se sintetiza amoniaco haciendo pasar corrientes de nitrógeno e hidrógeno en proporciones 1:3 (estequiométricas) sobre un catalizador. Cuando dicho proceso se realiza a 500 ºC y 400 atm se consume el 43 % de los reactivos, siendo el valor de la constante de equilibrio Kp = 1,55·10–5. Determine, en las condiciones anteriores: a) el volumen de hidrógeno necesario para la obtención de 1 tonelada de amoniaco puro; b) la fracción molar de amoniaco obtenido; c) la presión total necesaria para que se consuma el 60 % de los reactivos. 5 5 Considere aditivos los Datos: R = 0,082 atm L mol –1 CO2(g), –1 K ; Masas atómicas: N = 14 ; H = 1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − Pág. 14 87.– En el proceso más moderno de gasificación de la hulla, ésta se tritura, se mezcla con un catalizador y vapor de agua y se obtiene metano: 2 C(s) + 2 H2O(g) CO2(g) + CH4(g) ∆H = 15,3 kJ a) Dibuje dos diagramas entálpicos para esta reacción, con y sin el empleo del catalizador, en los que se muestren todas las energías que intervienen. b) Justifique si aumentaría la cantidad de metano que se obtiene: c) al elevar la temperatura; d) al elevar la presión; e) al incrementar la concentración de catalizador. 88.– En el siguiente equilibrio: 2 A(g) 2 B(g) + C(g), ΔH es positivo. Considerando los gases ideales, razone hacia dónde se desplazará el equilibrio y qué le sucederá a la constante de equilibrio en los siguientes casos: a) Si disminuye el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Si aumenta la temperatura. c) Si se añade algo de A. d) Si se retira algo de B del equilibrio. 89.– En el siguiente equilibrio: A(g) B(g) + C(g), ∆H es negativo. Considerando los gases ideales, razone hacia dónde se desplazará el equilibrio y qué le sucederá a la constante de equilibrio en los siguientes casos: a) Si aumenta el volumen del recipiente a temperatura constante. b) Si disminuye la temperatura. 5 5 5 5 24/01/2015 90.– En la descomposición del bromuro de hidrógeno en estado gas se producen hidrógeno y bromo, siendo ambos también gases. Escriba y ajuste la reacción que tiene lugar. Calcule la presión parcial del hidrógeno formado, si la presión parcial residual de HBr es de 0,998 atmósferas. Datos: A la temperatura a la que se realiza el experimento el valor de Kp, para la descomposición del HBr, es igual a 3,83·10–3. 91.– En la reacción: Br2(g) 2 Br(g), la constante de equilibrio Kc, a 1200 ºC, vale 1,04·10–3. a) Si la concentración inicial de bromo molecular es 1 M, calcule la concentración de bromo atómico en el equilibrio. b) ¿Cuál es el grado de disociación del Br2? 92.– En la reacción: NaCl + AgNO3 AgCl + NaNO3, a) ¿qué masa de clorato de plata puede obtenerse a partir de 100 mL de nitrato de plata 0,5 M y 100 mL de cloruro de sodio 0,4 M?; b) calcule la cantidad del reactivo en exceso que queda sin reaccionar, expresada en gramos. 5 5 Datos: 93.– 5 Masas atómicas: N = 14 ; O = 16 ; Na = 23 ; Cl = 35,5 ; Ag = 108 En las siguientes comparaciones entre magnitudes termodinámicas y cinéticas indique qué parte de la afirmación es falsa y qué parte es cierta: a) En una reacción exotérmica tanto la entalpía de reacción como la energía de activación son negativas. b) Las constantes de velocidad y de equilibrio son adimensionales. c) Un aumento de temperatura siempre aumenta los valores de las constantes de velocidad y de equilibrio. d) La presencia de catalizadores aumenta tanto la velocidad de reacción como la constante de equilibrio. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 Pág. 15 94.– En los motores de los automóviles se produce la reacción siguiente, que provoca contaminación atmosférica por óxidos de nitrógeno: N2(g) + O2(g) 2 NO(g). La constante de equilibrio de concentraciones de esta reacción es 1,0·10–30 a 298 K, pero a una temperatura de 1100 K es 1,0·10–5. a) Razone si la reacción es endotérmica o exotérmica. b) Si en un recipiente cerrado de 1,0 L de volumen que está a una temperatura de 1100 K introducimos 1,0 mol de nitrógeno y 1,0 mol de oxígeno, ¿cuántos moles de monóxido de nitrógeno habrá en el recipiente cuando la reacción alcance el equilibrio? 95.– 5 5 24/01/2015 En presencia de un catalizador, el dióxido de azufre reacciona con oxígeno para producir trióxido de azufre según el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Sabiendo que ∆Hf0(SO2) = – 296 kJ mol–1 ; y ∆Hf0(SO3) = –395 kJ mol–1, indique razonadamente el efecto de los siguientes cambios sobre el equilibrio: a) Aumento de la temperatura. b) Aumento de la presión. c) Explique si alguno de los cambios anteriores hará aumentar o disminuir la constante de equilibrio. 96.– En un matraz cerrado de 1,7 L se introducen 72 milimoles de tetraóxido de dinitrógeno a 25 ºC. Calcule el grado de disociación de dicha sustancia si alcanzado el equilibrio la presión del recipiente es 1,21 atm. Datos: Kp = 0,142 ; R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; 97.– 5 a) b) c) d) 2 NO2(g) En un matraz de 1,0 dm3 están en equilibrio 0,20 mol de PCl5(g), 0,10 de PCl3(g) y 0,40 de Cl2(g). En ese momento se añaden 0,10 mol de Cl2, ¿cuál es la nueva concentración de PCl5 ? Indique cómo afectarán al equilibrio las variaciones de: presión; temperatura. Datos: 99.– En un matraz de 1 litro se encuentran, en estado gaseoso y a una temperatura dada, hidrógeno, bromo y bromuro de hidrógeno, y en equilibrio correspondiente a la reacción: H2(g) + Br2(g) 2 HBr(g), ∆H = 68 kJ. Indique cómo afectarían los siguientes cambios a la situación de equilibrio y a la constante de equilibrio: a) Un aumento de temperatura. b) Un aumento de la presión parcial del HBr. c) Un aumento del volumen del recipiente. 98.– 5 N2O4(g) (25 °C) ∆Hf0 (kJ): PCl5 = –375 ; PCl3 = –287 5 En un matraz de 1,5 L, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 0,08 moles de N2O4 y se calienta a 35 ºC. Parte del N2O4 se disocia en NO2 según la reacción N2O4(g) 2 NO2(g). Una vez alcanzado el equilibrio, la presión total en el matraz es de 2,27 atm. Calcule: a) el grado de disociación y la presión parcial del dióxido de nitrógeno en el equilibrio; b) el valor de Kc. 5 100.– En un matraz de 1,6 litros se introducen 0,4 moles de HI, se cierra el matraz y se calienta hasta 400 ºC. Una vez establecido el equilibrio 2 HI(g) H2(g) + I2(g), se encuentra que la fracción molar de HI en la mezcla es 0,80. Calcule, a 400 ºC: a) el valor de Kc; b) la presión parcial de cada gas en el equilibrio. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 101.– En un matraz de 2 L, en el que se ha practicado previamente el vacío, se introducen 0,40 moles de COCl2 y se calienta a 900 ºC, estableciéndose el siguiente equilibrio: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g). Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es 0,083, calcule: a) las concentraciones de cada una de las especies en el equilibrio; b) el grado de disociación del fosgeno en esas condiciones. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 103.– En un matraz de 2 litros se introducen 12 g de pentacloruro de fósforo y se calienta hasta 300 ºC. Al establecerse el equilibrio de disociación, a esta temperatura tenemos: PCl5(g) Cl2(g) + PCl3(g) y la presión total de la mezcla es de 2,12 atm. a) ¿Cuánto vale el grado de disociación en las condiciones señaladas? b) ¿Cuál es el valor de Kp a esa temperatura? Datos: Mat (g mol–1): 5 Pág. 16 102.– En un matraz de 2 litros se introducen 0,05 moles de I2 gaseoso y 0,05 moles de H2. A continuación, se calienta a 400 ºC, estableciéndose el equilibrio: I2(g) + H2(g) 2 HI(g). La fracción molar del yoduro de hidrógeno en el equilibrio es 0,5. Calcule: a) los moles en equilibrio de cada una de las especies y el valor de la constante de equilibrio Kc; b) la presión total y la de cada una de las especies en el equilibrio. Datos: 5 24/01/2015 P = 31 ; Cl = 35,5 104.– En un matraz de 2 litros, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 0,10 moles de N2O4 y se calienta suavemente hasta 50 ºC. En estas condiciones parte del N2O4 se disocia en NO2 según la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g). Cuando se alcanza el equilibrio, la presión total en el matraz es de 2,30 atm. Calcule a esa temperatura: a) el porcentaje de disociación del N2O4; b) la presión parcial del NO2 en el equilibrio; c) el valor de la constante de equilibrio Kc. Datos: Constante de los gases: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 105.– En un matraz de 2,0 litros se introducen 2 moles de hidrógeno y 2 moles de yodo y se calienta a 760 ºC estableciéndose el equilibrio gaseoso entre hidrógeno, yodo e ioduro de hidrógeno, todos ellos gases. Para esta temperatura Kc = 45,9. a) Calcule razonadamente el número de moles de cada sustancia al alcanzarse el equilibrio. b) Si se mantienen constantes el volumen y la temperatura, y se introduce en el matraz con la mezcla en equilibrio 0,4 moles adicionales de hidrógeno, explique qué ocurrirá y calcule la nueva composición de la mezcla al restablecerse el equilibrio de nuevo. 5 106.– En un matraz de 20 L, a 25 ºC, se encuentran en equilibrio 2,14 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2 según: N2O4(g) 2 NO2(g). a) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. b) ¿Cuál es la concentración de NO2 cuando se restablece el equilibrio después de introducir dos moles adicionales de N2O4, a la misma temperatura? Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 107.– En un matraz de 4 litros se introducen 4 moles de N2 y 12 moles de H2, calentándose la mezcla hasta 371 ºC. A esta temperatura se establece el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). Si la reacción tiene lugar en un 60 %, calcule: a) la concentración de cada especie en el equilibrio; b) las constantes Kc y Kp para ese equilibrio; c) cómo afecta al equilibrio un aumento de la presión. Justifique la respuesta. 5 108.– En un reactor se introducen 5 moles de tetraóxido de dinitrógeno gaseoso, que tiene en el recipiente una densidad de 2,3 g L–1. Este compuesto se descompone según la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g), y en el equilibrio a 325 K la presión es 1 atm. Determine en estas condiciones: a) el volumen del reactor; b) el número de moles de cada componente en el equilibrio; c) el valor de la constante de equilibrio Kp; d) el valor de la constante de equilibrio Kc. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1; Masas atómicas: N = 14 ; O = 16 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 Hg = 200 110.– En un recipiente cerrado de 2 L se introducen 0,4 moles de dióxido de carbono y 0,6 moles de hidrógeno. Se calienta el recipiente a 1500 ºC, estableciéndose el equilibrio: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g). Se analiza el contenido en dióxido de carbono y resulta ser de 6,16 g. a) Calcule el valor de Kc a esa temperatura. b) Calcule la presión final en el recipiente. Datos: 5 Pág. 17 109.– En un recipiente cerrado de 10 litros, en el que se ha hecho el vacío, se introducen 20 g de óxido de mercurio(II) sólido. Se calienta a 400 °C y se alcanza el equilibrio: 2 HgO(s) 2 Hg(g) + O2(g). El valor de Kppara este equilibrio a 400 °C es 0,020. Determine: a) el valor de Kc para este equilibrio a 400 °C; b) la presión total en el equilibrio. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): O = 16 ; 5 24/01/2015 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; Mat C = 12 ; O = 16 111.– En un recipiente cerrado de 2 litros de capacidad hay PCl5(g) a 19 ºC y 4,8 atmósferas. El sistema se calienta a 250 ºC estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que la constante de equilibrio Kp vale 1,7, a 250 ºC, calcule el número de moles de cada especie en el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 112.– 5 5 5 En un recipiente cerrado se establece el siguiente equilibrio: 2 HgO(s) 2 Hg(ℓ) + O2(g): ∆H > 0. a) Escriba las expresiones de las constantes Kc y Kp. b) ¿Cómo afecta al equilibrio un aumento de la presión parcial de oxígeno? c) ¿Qué le ocurrirá al equilibrio cuando se aumente la temperatura? 113.– En un recipiente cerrado tiene lugar el siguiente equilibrio: 2 A(g) + B(s) ∆H0 < 0. Justifique razonadamente en qué sentido se desplazará el equilibrio si: a) se duplica la presión del sistema; b) se reduce a la mitad la concentración de los reactivos B y C; c) se incrementa la temperatura. 114.– En un recipiente cerrado y vacío de 10 L de capacidad, se introducen 0,040 moles de monóxido de carbono e igual cantidad de cloro gas. Cuando a 525 ºC se alcanza el equilibrio, se observa que ha reaccionado el 37,5 % del cloro inicial, según la reacción: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g). Calcule: a) el valor de Kp; b) el valor de Kc; c) la cantidad, en gramos, de monóxido de carbono (CO) existente cuando se alcanza el equilibrio. Datos: Mat (g mol–1): 5 2 C(s) + 2 D(g) ; C = 12 ; O = 16 ; Cl = 35,5 ; R = 0,082 atm L mol–1 K–1 115.– En un recipiente cerrado y vacío de 5 L de capacidad, a 727 ºC, se introducen 1 mol de selenio y 1 mol de hidrógeno, alcanzándose el equilibrio siguiente: Se(g) + H2(g) H2Se(g). Cuando se alcanza el equilibrio se observa que la presión en el interior del recipiente es de 18,1 atmósferas. a) Calcule las concentraciones de cada uno de los componentes en el equilibrio. b) Calcule el valor de Kp y de Kc. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 5 24/01/2015 Pág. 18 116.– En un recipiente cerrado, a la temperatura de 490 K, se introduce 1 mol de PCl5(g) que se descompone parcialmente según la reacción PCl5 (g) PCl3(g) + Cl2(g). Cuando se alcanza el equilibrio, la presión es de 1 atm y la mezcla es equimolecular (igual número de moles de PCl5, PCl3 y Cl2). a) Determine el valor de la constante de equilibrio, Kp, a dicha temperatura. b) Si la mezcla se comprime hasta 10 atm, calcule la nueva composición de equilibrio. 117.– En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,37 moles de metanol. Se cierra el recipiente, a 20 ºC, y se establece el siguiente equilibrio: CH3OH(g) 2 H2(g) + CO(g). Sabiendo que la presión total en el equilibrio es 9,4 atmósferas, calcule: a) el valor de las constantes Kp y Kc, a esa temperatura; b) el grado de disociación en las condiciones del equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 118.– En un recipiente de 1 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introduce 1 g NH4CN. Se cierra el recipiente y se calienta a 11 ºC estableciéndose el siguiente equilibrio: NH4CN(s) NH3(g) + HCN(g). Si en estas condiciones la presión total es de 0,3 atm, calcule: a) la constante de equilibrio Kp y la concentración de todas la especies en equilibrio; b) la constante Kc y el porcentaje de NH4CN que queda sin disociar; c) la composición del equilibrio si en el recipiente se introduce NH4CN en exceso y 0,01 mol de NH3. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 119.– En un recipiente de 1 L, a 20 ºC, se introducen 51 g de NH4HS. Transcurrido un tiempo las concentraciones son 0,13 M para cada gas. Sabiendo que a esa temperatura el valor de Kc es 0,2 para el equilibrio: NH4HS(s) H2S(g) + NH3(g), a) demuestre que el sistema no se encuentra en equilibrio y calcule la concentración de cada especie una vez alcanzado el mismo; b) Calcule la cantidad en gramos de NH4HS que queda una vez alcanzado el equilibrio. Datos: Mat (g mol–1): 5 H = 1 ; N = 14 ; S = 32 120.– En un recipiente de 1 L, a 2000 K, se introducen 6,1·10–3 moles de CO2 y una cierta cantidad de H2, produciéndose la reacción: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g). Si cuando se alcanza el equilibrio, la presión total es de 6 atm, calcule: a) los moles iniciales de H2; b) los moles en el equilibrio de todas las especies químicas presentes. Datos: R = 0,082 atm L mol –1 –1 K ; KC = 4,4 5 121.– En un recipiente de 1 litro de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,4 mol de NO, 0,05 moles de H2 y 0,1 mol de agua. Se calienta el matraz y se establece el equilibrio: 2 NO(g) + 2 H2(g) N2(g) + 2 H2O(g). Sabiendo que cuando se establece el equilibrio la concentración de NO es 0,062 M. Calcule: a) la concentración de todas las especies en el equilibrio; b) el valor de la constante Kc a esa temperatura. 5 122.– En un recipiente de 1 litro se introducen 0,095 moles de COCl2 y se calienta a 100 ºC, estableciéndose el equilibrio siguiente: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g). Si sabemos que el valor de la constante Kc para dicho equilibrio es 2,2·10–6 a la temperatura indicada, a) calcule las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio y el grado de disociación del COCl2; b) calcule el valor de Kp; c) ¿hacia dónde desplazaría el equilibrio si se produce un aumento de la presión? Razone la respuesta. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 19 5 123.– En un recipiente de 1,0 litro, a 490 ºC, se introduce 1 mol de H2 y 1 mol de I2, que reaccionan hasta alcanzar el equilibrio según la ecuación: H2(g) + I2(g) 2 HI(g). a) Sabiendo que a esa temperatura el valor de la constante de equilibrio es Kc = 45,9, determine las concentraciones de las especies presentes en el equilibrio. b) A la mezcla del apartado anterior, en el mismo recipiente y a la misma temperatura se le añaden 0,200 moles de H2. Determine cuáles serán las nuevas concentraciones de las especies presentes cuando se restablezca el equilibrio. 5 124.– En un recipiente de 1,4 L se introduce 1,0 g de CO, 1,0 g de H2O y 1,0 g de H2, elevando la temperatura a 600 K y dejando que se alcance el equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g); Kc = 23,2 a 600 K. Calcule los gramos de CO2(g) que habrá en la mezcla en equilibrio. Datos: Mat (g mol–1): 5 H = 1 ; C = 12 ; O = 16 125.– En un recipiente de 1,41 litros de capacidad a la temperatura de 600 K, se introduce 1 gramo de cada una de las siguientes especies en estado gaseoso: CO, H2O y H2. Calcule una vez alcanzado el equilibrio y para todas las especies presentes: a) los gramos de cada uno de los componentes en la mezcla, al alcanzarse el equilibrio; b) la presión total del sistema. c) ¿Qué opinaría Lavoisier si hubiera tenido la ocasión de resolver este problema? Datos: CO(g) + H2O(g) mol–1 K–1 5 C = 12 ; O = 16 ; R = 0,082 atm L R = 0,082 atm L mol–1 K–1 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 128.– En un recipiente de 10 litros se introducen 2 moles de compuesto A y 1 mol del compuesto B. Se calienta a 300 ºC y se establece el siguiente equilibrio: A(g) + 3 B(g) 2 C(g). Sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio el número de moles de B es igual al de C, calcule: a) las concentraciones de cada componente en el equilibrio; b) el valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a esa temperatura. Datos: 5 H=1; 127.– En un recipiente de 10 L se introduce una mezcla de 4,0 moles de N2(g) y 12,0 moles de H2(g). Se eleva la temperatura del mismo hasta 1000 K estableciéndose el siguiente equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). En ese instante se observa que hay 0,92 moles de NH3. a) Calcule Kc y Kp a esa temperatura. b) Calcule la presión parcial de cada gas y la presión total de la mezcla en el equilibrio. c) Si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de argón, indique qué ocurre con el valor de Kc y si acontecen desplazamientos en el sistema en equilibrio. Datos: 5 Mat 126.– En un recipiente de 10 L a 25 ºC se hallan en equilibrio 4,27 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2. N2O4 2 NO2 ΔH = +57,7 kJ. a) Calcule Kc y Kp (y sus unidades) a esa temperatura. b) Calcule la concentración de NO2 cuando se restablezca el equilibrio si el volumen del recipiente se reduce a 5 L. c) Indique qué ocurre con el valor de Kc si se aumenta la temperatura y justifique por tanto hacia dónde se desplazará el sistema. Datos: 5 CO2(g) + H2(g) ; Kc = 23,2 ; R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 129.– En un recipiente de 2 L de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 2 moles de CuO. Se cierra el recipiente, se calienta a 1024 ºC y se establece el siguiente equilibrio: 4 CuO(s) 2 Cu2O(s) + O2(g). Sabiendo que el valor de la constante Kp es 0,49 a esa temperatura, calcule: a) la concentración molar de oxígeno en el equilibrio; b) los gramos de CuO que hay en el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; Masas atómicas: Cu = 63,5 ; O = 16 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 20 5 130.– En un recipiente de 2 L tenemos inicialmente una mezcla de 0,40 moles de N2, 1,10 moles de H2 y 0,50 moles de NH3. Al alcanzar el equilibrio la cantidad de amoníaco es de 0,30 moles. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) , ∆H0 = –92,4 kJ. a) Calcule el valor de Kc a la temperatura que corresponde al equilibrio anterior. b) Responda, razonadamente, la veracidad o falsedad de las siguientes frases relacionadas con el equilibrio anterior: b.1) "Una disminución de volumen del recipiente por compresión de la mezcla desplaza el equilibrio hacia la formación de amoníaco". b.2) "Un aumento de la temperatura desplaza el equilibrio hacia la formación de amoníaco". b.3) "Kp/Kc = RT". b.4) "Si se duplica la presión deH2, a temperatura constante, el valor de Kp aumenta". 5 131.– En un recipiente de 2 L, en el que inicialmente se ha realizado el vacío, se introducen 2,0 g de CO2(g) y carbono sólido en exceso. El conjunto se calienta a 1173 K, estableciéndose el equilibrio químico representado por la ecuación: C(s) + CO2(g) 2 CO(g). a) Si en el equilibrio hay 2,1 g de CO(g), calcule las presiones parciales de CO2(g) y de CO(g) en el equilibrio. b) Calcule los valores de Kp y Kc para el equilibrio a 1123 K. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; Mat (g mol–1): 5 132.– En un recipiente de 2 litros que se encuentra a 25 ºC, se introducen 0,5 gramos de N2O4, en estado gaseoso y se establece el equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g); Kp = 0,114. Calcule: a) la presión parcial ejercida por el N2O4 en el equilibrio; b) el grado de disociación del mismo. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; 5 N = 14,0 ; O = 16,0 S = 32 134.– En un recipiente de 2 litros se ponen inicialmente 0,7 mol de N2O4(g). Este gas se calienta hasta 298 K y, transcurrido un cierto tiempo, en el recipiente hay 0,66 moles de N2O4(g) y 0,08 moles de NO2(g). El valor de la constante Kc para el equilibrio a 298 K: N2O4(g) 2 NO2(g) es 4,85·10–3. a) Indique razonadamente si la mezcla anterior se encuentra en equilibrio. b) Calcule el grado de disociación del N2O4(g) en el equilibrio a 298 K. c) Calcule la presión total en el equilibrio a 298 K. Datos: 5 Mat (g mol–1): 133.– En un recipiente de 2 litros se introducen 2 moles de SO2 y 1 mol de O2, y posteriormente se calienta a 1000 K, con lo que se produce la reacción 2 SO2(g)+ O2(g) 2 SO3(g). Una vez alcanzado el equilibrio se encuentra que hay 0,30 moles de SO2. Calcule: a) la masa de SO3 en el equilibrio; b) la Kc del equilibrio. Datos: Mat (g mol–1): O = 16 ; 5 C = 12 ; O = 16 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 135.– En un recipiente de 2,0 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 0,30 moles de H2(g), 0,20 moles de NH3(g) y 0,10 moles de N2(g). La mezcla gaseosa se calienta a 400 ºC estableciéndose el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). La presión total de la mezcla gaseosa en equilibrio es de 20 atmósferas. a) Indique el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcanzar el estado de equilibrio. Justifique su respuesta. b) Calcule el valor de la constante Kc para el equilibrio a 400 ºC. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 21 136.– En un recipiente de 2,0 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 0,20 moles de CO2, 0,10 moles de H2 y 0,16 moles de H2O. A continuación se establece el siguiente equilibrio a 500 K : CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g). a) Si en el equilibrio [p(H2O)]eq = 3,51 atm, calcule las presiones parciales en el equilibrio de CO2, H2 y CO. b) Calcule Kp y Kc para el equilibrio a 500 K. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 137.– En un recipiente de 20 L a 25 ºC se hallan en equilibrio 2,14 moles de N2O4 y 0,50 moles de NO2. El equilibrio es: N2O4 2 NO2. a) Calcule Kc y Kp (y sus unidades) a esa temperatura. b) Calcule la concentración de NO2 cuando se restablezca el equilibrio si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, otros 2 moles de N2O4. c) Indique qué ocurre con el valor de Kc si se introducen en el recipiente, a temperatura constante, 2 moles de helio y justifique por tanto hacia dónde se desplazará el sistema. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 138.– En un recipiente de 20 litros se introducen 2,0 moles de N2 y 4,0 moles de H2. Se calientan hasta 336 ºC alcanzándose la presión de equilibrio de 10 atmósferas. Calcule: a) la composición del equilibrio: N2 + 3 H2 2 NH3, expresada en fracciones molares de cada componente; b) las constantes Kc y Kp. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 139.– En un recipiente de 200 mL de capacidad, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,40 g de N2O4. Se cierra el recipiente, se calienta a 45 ºC y se establece el siguiente equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g). Sabiendo que a esa temperatura el N2O4 se ha disociado en un 41,6 %, calcule: a) el valor de la constante Kc; b) el valor de la constante Kp. Datos: 5 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; Masas atómicas: N = 14 ; O = 16 140.– En un recipiente de 250 mL se introducen 0,45 g de N2O4(g) y se calienta hasta 40 ºC, disociándose en un 42 %. Calcule: a) la constante Kc del equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g); b) la composición de la mezcla si se reduce el volumen del recipiente a la mitad sin variar la temperatura. 141.– En un recipiente de 3,0 L, en el que previamente se ha hecho el vacío, se introducen 0,040 moles de SO3(g) y se calienta a 900 K en presencia de un catalizador de Pt. Una vez alcanzado el equilibrio, se encuentra que hay presentes 0,028 moles de SO3(g) como consecuencia de la reacción que tiene lugar: 2 SO3(g) 2 SO2(g) + O2(g). a) Calcule Kc y Kp a esa temperatura. b) Razone si la cantidad del catalizador puede afectar a las constantes de equilibrio y cuál sería su papel principal. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 22 142.– En un recipiente de 5 L se introduce 1 mol de SO2, 1 mol de O2 y se calienta a 727 ºC, con lo que se alcanza el equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). En estas condiciones, los moles de SO2 son 0,150. Calcule: a) la constante Kc para dicho equilibrio; b) la presión parcial y las fracciones molares de cada componente en equilibrio. c) Justifique como conseguir aumentar el rendimiento en SO3 modificando dos magnitudes distintas. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 143.– En un recipiente de 5 L se introducen 2,0 moles de PCl5(g) y 1,0 moles de PCl3(g). La temperatura se eleva a 250 ºC, estableciéndose el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc para la reacción a esa misma temperatura vale 0,042, se pregunta: a) Calcule la concentración de Cl2 en el equilibrio. b) Calcule el valor de Kp a esa misma temperatura. c) Calcule el porcentaje ( %) de disociación alcanzado por el PCl5. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 144.– En un recipiente de 5 L, se produce la reacción: H2(g) + I2(g) 2 HI(g). A 397 ºC se encuentran en equilibrio 0,02 moles de H2, 0,02 moles de I2 y 0,16 moles de HI. Calcule y responda razonadamente: a) las constantes de equilibrio Kc y Kp; b) la presión parcial de cada componente en el equilibrio; c) cómo evoluciona el equilibrio al aumentar la presión total del sistema, si mantenemos constante la temperatura; d) cómo evoluciona el sistema al añadir hidrógeno, suponiendo constante la temperatura. 5 145.– En un recipiente de 5 litros se añaden con 261 gramos de pentacloruro de fósforo a 300 ºC y, posteriormente, se cierra. Al alcanzar el equilibrio [PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)] la presión total es de 16,45 atmósferas. Calcule: a) el grado de disociación del pentacloruro de fósforo; b) el valor de la constante Kc para este equilibrio; c) el valor de la constante Kp para este equilibrio. d) Si la reacción es exotérmica, justifique hacia dónde se desplaza el equilibrio si disminuye la temperatura. 5 146.– En un recipiente de 5 litros se introduce 1 mol de SO2 y 1 mol de O2 y se calienta a 727 °C, con lo que tiene lugar la reacción: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g). Una vez alcanzado el equilibrio, se analiza la mezcla encontrando que hay 0,150 moles de SO2. Calcule: a) la cantidad de SO3 que se forma en gramos; b) Kc y Kp. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): O = 16 ; 5 S = 32 147.– En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrógeno y 1,02 moles de oxígeno. Se calienta el recipiente hasta 2000 ºC, estableciéndose el siguiente equilibrio: N2(g) + O2(g) 2 NO(g). En estas condiciones, reaccionan 0,055 moles del nitrógeno existente. A partir de estos datos calcule: a) el valor de Kc a dicha temperatura; b) la presión total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 23 148.– En un recipiente de hierro de 5 L se introduce aire (cuyo porcentaje en volumen es 21 % de oxigeno y 79 % de nitrógeno) hasta conseguir una presión interior de 0,1 atm a la temperatura de 239 ºC. Si se considera que todo el oxígeno reacciona y que la única reacción posible es la oxidación del hierro a óxido de hierro(II), calcule: a) los gramos de óxido de hierro(II) que se formarán; b) la presión final en el recipiente; c) la temperatura a la que habría que calentar el recipiente para que se alcance una presión final de 0,1 atm. Datos: Considere para los cálculos que el volumen del recipiente se mantiene constante y que el volumen ocupado por los compuestos formados es despreciable. Masas atómicas: O = 16,0 ; Fe = 55,8 ; R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 5 5 149.– En un recipiente de un litro se introducen 1,2·10–3 moles de bromuro de hidrógeno (HBr) gaseoso y se calientan hasta 500 K. Para la reacción de disociación del bromuro de hidrógeno en hidrógeno (H2) y bromo (Br2), cuya constante de equilibrio, Kc, es 7,7·10–11, determine: a) el grado de disociación; b) las concentraciones de bromuro de hidrógeno y de bromo molecular en el equilibrio. 150.– En un recipiente que tiene una capacidad de 4 L, se introducen 5 moles de COBr2(g) y se calienta hasta una temperatura de 350 K. Si la constante de disociación del COBr2(g) para dar CO(g) y Br2(g) es Kc = 0,190, determine: a) el grado de disociación y la concentración de las especies en equilibrio. b) A continuación, a la misma temperatura, se añaden 4 moles de CO al sistema. Determine la nueva concentración de todas las especies una vez alcanzado el equilibrio. 151.– En un recipiente vacío de 5 L se introducen 0,145 moles de Cl2 y 1,8 moles de PCl5, se calienta a 200 ºC y, una vez alcanzado el equilibrio, PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), en la mezcla hay 0,218 moles de PCl3. a) Indique el sentido en que evoluciona el sistema inicial para alcanzar el estado de equilibrio y las concentraciones de cada una de las especies una vez alcanzado el equilibrio. b) Calcule el valor de las constantes Kc y Kp a esa temperatura. c) Explique, de forma cualitativa, en qué sentido se desplazará el equilibrio alcanzado si se introducen en el recipiente 0,30 moles de PCl3 manteniendo constante la temperatura y el volumen. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 152.– En un tubo de ensayo se vierten 5 mL de disolución acuosa de cloruro de sodio, NaCl, a la que se añaden gotas de disolución acuosa de nitrato de plata, AgNO3, hasta la formación de un precipitado claramente visible. Escriba la fórmula química del compuesto que precipita. Se añade a continuación gota a gota disolución acuosa de amoniaco. Indique y explique el cambio que se observa. 5 153.– En un tubo de ensayo se vierten 5,0 mL de disolución acuosa de cloruro de bario (BaCl2) y, a continuación, gotas de disolución acuosa de carbonato de sodio (Na2CO3) hasta la formación de un precipitado claramente visible. Escriba la fórmula química del compuesto que precipita. Una vez formado el precipitado, se añade gota a gota una disolución acuosa de ácido clorhídrico (HCl). Indique y explique el cambio que se observa en el tubo de ensayo 5 154.– En una cámara cerrada de 10 L a la temperatura de 25 °C se introduce 0,1 mol de propano con la cantidad de aire necesaria para que se encuentre en proporciones estequiométricas con el O2. A continuación se produce la reacción de combustión del propano en estado gaseoso. alcanzándose la temperatura de 500 °C. a) Ajuste la reacción que se produce. b) Determine la fracción molar de N2 antes y después de la combustión. c) Determine la presión total antes y después de la combustión. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; Composición del aire: 80 % N2, 20 % O2 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 24 5 155.– En una cámara vacía de 10 litros se hacen reaccionar a 448 ºC, 0,5 moles de H2 y 0,5 moles de I2 [H2(g) + I2(g) 2 HI(g)]. Siendo a dicha temperatura la constante de equilibrio Kc = 50 (con las concentraciones expresadas en mol L–1). Calcule: a) el valor de Kp para dicha reacción; b) los moles de yodo que quedan sin reaccionar en el equilibrio. 5 156.– Escriba el equilibrio de solubilidad del cromato de plata y calcule su producto de solubilidad, sabiendo que a 25 ºC su solubilidad molar es 1,3·10–4 M. 5 157.– Escriba la expresión de la solubilidad, en función de la constante del producto de solubilidad, Kps, para las siguientes sales: a) Cromato de bario. b) Sulfuro de bismuto(III). c) Hidróxido de cinc. 5 158.– Explique la verdad o falsedad de los siguientes enunciados: a) Los catalizadores disminuyen el calor de reacción. b) Los catalizadores aumentan la velocidad de reacción 5 159.– a) b) c) 5 160.– Indique razonadamente cuál de estos efectos se produce al utilizar un catalizador en una reacción: a) Aumenta la energía de activación. b) Modifica el mecanismo de la reacción. 5 Indique cuáles de las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: La adición de un catalizador a una reacción rebaja la energía de activación. La adición de un catalizador a una reacción modifica la velocidad de reacción directa. La adición de un catalizador a una reacción modifica el estado de equilibrio de la misma. 161.– Indique si las frases siguientes son verdaderas o falsas, justificando la respuesta: a) "Si la constante de equilibrio de una reacción es elevada, significa que los productos se obtienen rápidamente". b) "La constante de equilibrio de una reacción es constante, es decir, no depende de nada, excepto de la naturaleza de la reacción en cuestión". c) "Cuando una reacción reversible alcanza el equilibrio, se mantiene la concentración total de los productos y de los reactivos sin variar, aunque siguen produciéndose las reacciones directa (de reactivos a productos) e inversa (de productos a reactivos)". d) "La constante de equilibrio de un proceso con variación de entalpía nula puede ser negativa". 5 162.– Indique, justificando brevemente la respuesta, si la concentración de reactivos, la temperatura o la presencia de un catalizador influyen en: a) la velocidad de una reacción química; b) la constante de equilibrio de una reacción química. 5 163.– Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) El equilibrio de todas las reacciones químicas en las que intervienen gases es sensible a los cambios de presión originados por la modificación del volumen del sistema. b) En reacciones con presencia de gases, el valor de Kc siempre es menor que el de Kp. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 25 5 164.– Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones para la reacción en disolución acuosa A + B C, una vez que se ha alcanzado el equilibrio. a) Si en el equilibrio, aumentamos la concentración de A, la constante de equilibrio disminuye. b) Si aumentamos la presión, la reacción se desplaza hacia la derecha, ya que en el segundo miembro hay menos moles de sustancia. c) Si añadimos agua el equilibrio se desplazará en uno u otro sentido como consecuencia del cambio en las concentraciones. 5 165.– Indique, justificando brevemente la respuesta, si son ciertas o falsas las siguientes afirmaciones: a) Para la reacción N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) un aumento de la presión, manteniendo constantes las demás variables, desplaza el equilibrio hacia la derecha. b) Para una reacción Kp nunca puede ser más pequeña que Kc. c) Si en una reacción para la que la constante de equilibrio vale Kc, multiplicamos los coeficientes estequiométricos del ajuste por 2, la constante de equilibrio también queda multiplicada por 2. 5 166.– Indique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) Cuando se añade un catalizador a una reacción, ésta se hace más exotérmica y su velocidad aumenta. b) En general, las reacciones químicas aumentan su velocidad cuanto más alta es su temperatura. c) Las reacciones químicas entre compuestos iónicos en disolución suelen ser más rápidas que en fase sólida. d) La velocidad de las reacciones químicas, en general, es mayor en las disoluciones concentradas que en las diluidas. 5 167.– Indique, justificando su respuesta, si las siguientes proposiciones son verdaderas o falsas: a) La adición de un catalizador a una reacción hace que ésta sea más exotérmica, a la vez que su velocidad se hace mayor. b) En general, la velocidad de una reacción química aumenta al aumentar la temperatura. c) La velocidad de una reacción entre compuestos iónicos en disolución suele ser mayor que en fase sólida. d) En general, las reacciones químicas transcurren a mayor velocidad en disoluciones concentradas que en disoluciones diluidas. 5 168.– Indique, justificándolo, cómo variará la solubilidad del cianuro de plata (sal muy poco soluble) si a una disolución saturada de dicha sal se le añade: a) nitrato de plata; b) cianuro de sodio. 5 169.– Indique, razonando brevemente la respuesta, el efecto que tendrá en el siguiente equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) ; ∆H = 25,9 kJ, cada uno de los siguientes cambios: a) Aumento de la temperatura. b) Reducción de volumen aumentando la presión. c) Adición de HI. d) Adición de un catalizador. 5 170.– Introducimos 0,05 moles de hidrógeno y 0,05 moles de yodo en un recipiente hermético de 10 L. Calentamos el sistema a 700 K y se espera a que alcance el equilibrio: I2(g) + H2(g) 2 HI(g) ; Kc = 54,5 a 700 K. Deduzca la presión del recipiente y la concentración de todas las sustancias en el equilibrio. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 Pág. 26 171.– Introducimos una cierta cantidad de amoniaco a 400 ºC en un recipiente cerrado de 5 L de capacidad. Alcanzado el equilibrio a dicha temperatura, el 40 % del amoniaco se ha descompuesto en nitrógeno e hidrógeno y la presión total del recipiente es de 705 mmHg. Calcule: a) la cantidad inicialmente introducida de amoniaco; b) el valor de la constante de equilibrio Kc, a la temperatura del estudio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; 5 24/01/2015 1 atm = 760 mmHg ; –1 Mat (g mol ): H = 1,0 ; N = 14,0 172.– Justifique si las afirmaciones siguientes son verdaderas o falsas: a) Un valor negativo de una constante de equilibrio significa que la reacción inversa es espontánea. b) La constante de equilibrio de la primera reacción es el doble de la constante de equilibrio de la segunda: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) [1] SO2(g) + ½ O2(g) SO3(g) [2] c) Si varía la presión parcial de un reactivo o producto de una reacción, no se produce desplazamiento del equilibrio. El desplazamiento sólo se producirá si se modifica la presión total del sistema. d) En una reacción a temperatura constante donde únicamente son gases los productos, el valor de la constante de equilibrio disminuye cuando disminuimos el volumen del recipiente. 173.– Justifique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas. a) Un valor negativo de una constante de equilibrio significa que la reacción inversa es espontánea. b) Para una reacción exotérmica, se produce un desplazamiento hacia la formación de productos al aumentar la temperatura. 5 c) Para una reacción a temperatura constante con igual número de moles gaseosos de reactivos y productos, no se produce desplazamiento del equilibrio si se modifica la presión. d) Para una reacción a temperatura constante donde únicamente son gases los productos, el valor de la constante de equilibrio disminuye cuando disminuimos el volumen del recipiente. 174.– Justifique si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas: a) Para una reacción a temperatura constante en la que existen igual número de moles 5 5 gaseosos de reactivos y de productos, no se produce desplazamiento del equilibrio si modifica la presión (a causa de una variación de volumen). b) Para una reacción exotérmica en fase gaseosa, se produce un desplazamiento hacia formación de reactivos al disminuir la temperatura. c) Para una reacción a temperatura constante donde únicamente los productos encuentran en estado gaseoso, el valor de la constante de equilibrio aumenta cuando aumenta el volumen del recipiente de reacción. se la se se 175.– Justifique si son verdaderas o falsas cada una de las afirmaciones siguientes: a) La presencia de un catalizador afecta a la energía de activación de una reacción química, pero no a la constante de equilibrio. En una reacción con ∆H < 0, la energía de activación del proceso directo (Ea) es siempre menor que la del proceso inverso (Ea’). b) Una vez alcanzado el equilibrio en la reacción del apartado anterior, un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia los reactivos. c) Alcanzado el equilibrio, las constantes cinéticas de los procesos directo e inverso son siempre iguales. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 27 176.– La ausencia de iones fluoruro en la dieta favorece la aparición de caries dental. La ausencia de fluoruros en la dieta propicia la caries, aunque tampoco un exceso es aconsejable, porque en este caso los dientes se vuelven frágiles y quebradizos. Por eso, se recomienda que el agua para consumo humano presente una concentración de iones fluoruro de 1,0 mg L–1, sin sobrepasar la concentración de 1,5 mg L–1. a) Razone, efectuando los cálculos que sean pertinentes, si el agua saturada de fluoruro de calcio a 25 ºC se ajusta, con respecto al contenido en fluoruros, a las recomendaciones indicadas. b) Determine la solubilidad del fluoruro de calcio en una solución 0,1 M de fluoruro de sodio. Exprese el resultado en moles por litro. Datos: –11 Producto de solubilidad, Ks, del fluoruro de calcio a 25 ºC = 4,0·10 ; Matrelativa: F = 19,0 + 5 177.– La concentración del ion Ag en una disolución saturada de Ag2C2O4 es de 2,2·10–4 mol L–1. Calcule el producto de solubilidad del Ag2C2O4. 5 178.– La constante de disociación del ion complejo Ag(NH3)2 es igual a 6·10–14 (mol L–1)2. Determine la concentración de iones plata en una disolución 0,20 molar de Ag(NH3)2NO3. 5 179.– La constante de equilibrio de la reacción N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45 ºC. Calcule la presión total en el equilibrio en un recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha temperatura. + Datos: 5 180.– La constante de equilibrio de la reacción: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) vale 0,15 a 700 K. ¿Cuál será la presión de equilibrio de cada sustancia si se introducen 0,50 moles de CO2 y 0,50 moles de H2 en un matraz de 50 L y se calienta hasta 700 K? Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 181.– La constante de equilibrio Kp para la reacción PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) es de 1,05 a la temperatura de 250 ºC. La reacción se inicia con una mezcla de PCl5, PCl3 y Cl2 cuyas presiones parciales son 0,177 atm, 0,223 atm y 0,111 atm respectivamente. Determine: a) el valor de Kc a dicha temperatura; b) las concentraciones de todas las especies presentes una vez alcanzado el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 = 8,31 J K–1 mol–1 5 5 182.– La constante de equilibrio para la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g), vale 5,8·10–3 a 25 ºC. Calcule el grado de disociación cuando la concentración inicial es 0,010 M. 183.– La constante de equilibrio, Kc, a 200 ºC para la reacción: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) es 0,015. En un recipiente cerrado de 10 L se introducen, a dicha temperatura, 5,0 moles de PCl5 y 1,0 mol de PCl3. El sistema evoluciona hasta alcanzar el equilibrio a la misma temperatura. Calcule: a) las concentraciones de cada especie en el equilibrio; b) el valor de Kp; c) la presión total en el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 184.– La constante de equilibrio, Kc, para la reacción: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) vale 8,8 l0–4, a 2200 K. a) Si 2 moles de N2 y 1 mol de O2 se introducen en un recipiente de 2 L y se calienta a 2200 K, calcule los moles de cada especie química en el equilibrio. b) Calcule las nuevas concentraciones que se alcanzan en el equilibrio si se añade al recipiente anterior 1 mol de O2. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 –11 Ks (fluoruro de calcio, 25 ºC) = 4,0·10 ; Mat F = 19,0 ; Ca = 40,1 187.– La formamida, HCONH2, es un compuesto orgánico de gran importancia en la obtención de fármacos y fertilizantes agrícolas. A altas temperaturas, la formamida se disocia en amoníaco, NH3, y monóxido de carbono, CO, de acuerdo al equilibrio: HCONH2(g) NH3(g) + CO(g) ; Kc = 4,84 a 400 K. En un recipiente de almacenamiento industrial de 200 L (en el que previamente se ha hecho el vacío), mantenido a una temperatura de 400 K, se añade formamida hasta que la presión inicial en su interior es de 1,45 atm. Calcule: a) las cantidades de formamida, amoníaco y monóxido de carbono que contiene el recipiente una vez se alcance el equilibrio; b) el grado de disociación de la formamida en estas condiciones (porcentaje de reactivo disociado en el equilibrio); c) deduzca razonadamente si el grado de disociación de la formamida aumentaría o disminuiría si a la mezcla del apartado anterior se le añade NH3. Datos: 5 Pb = 207,2 186.– La fluorita es un mineral constituido por fluoruro de calcio (CaF2) que generalmente se encuentra en macizos graníticos. a) Considerando que el fluoruro de calcio es prácticamente insoluble en agua, calcule, expresando el resultado en mg L–1, la solubilidad en agua de esta sal a 25 ºC. b) El flúor es un elemento indispensable para el buen estado de nuestros dientes. La ausencia de fluoruros en la dieta propicia la caries, aunque tampoco un exceso es aconsejable, porque en este caso los dientes se vuelven frágiles y quebradizos. Por eso, se recomienda que el agua para consumo humano presente una concentración de iones fluoruro de 1,0 mg L–1, sin sobrepasar la concentración de 1,5 mg L–1. Calcule la concentración de fluoruros en un agua dura, con 320 mg de catión calcio por litro, saturada de fluoruro de calcio. ¿Se ajusta este agua a las recomendaciones? Datos: 5 Pág. 28 185.– La constante del producto de solubilidad del PbSO4 vale, a 25 ºC, 1,8·10–8. Calcule la solubilidad expresada en gramos por litros de dicha sal: a) en agua pura; b) en una disolución 0,1 M de Pb(NO3)2. Datos: Mat (g mol–1): O = 16,0 ; S = 32,1 ; 5 24/01/2015 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 188.– La ingestión continua de pequeñas cantidades de sales de plomo acaba provocando saturnismo, una enfermedad que afecta seriamente nuestro sistema nervioso. Por este motivo, la Unión Europea ha 2+ establecido que el contenido de Pb en las aguas potables no sobrepase 10–5g L–1. a) La cerusita es un mineral constituido por carbonato de plomo(II), una sal muy poco soluble en agua. Razone si una agua subterránea que ha estado en contacto con la cerusita y, en consecuencia, se ha saturado de carbonato de plomo(II), se podría destinar, por su contenido de 2+ Pb al consumo humano. b) En el laboratorio se mezclan 150 mL de una solución de nitrato de plomo(II) 0,040 M con 50 mL de una solución de carbonato de sodio 0,010 M. Razone si precipitará el carbonato de plomo(II) en el recipiente donde se ha producido la mezcla. ¿Qué sucederá si esta mezcla se acidifica con una solución diluida de ácido nítrico? Escriba la reacción correspondiente. Datos: Ks (carbonato de plomo(II), 25 ºC) = 1,5·10–15 ; Mat Pb = 207,2 ; Considere que la temperatura ha sido siempre 25 ºC, que los volúmenes son aditivos y que el ácido carbónico es un ácido débil 5 189.– La molécula de N2O4(g) se disocia espontáneamente en dos moléculas de NO2(g). Calcule: a) el grado de disociación del N2O4(g) a la presión de 3 atmósferas y 150 ºC de temperatura, sabiendo que a esa temperatura Kp = 111; b) la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio; c) el número de moles de cada uno de los gases en el equilibrio, si la masa total de la mezcla es de 184 gramos; d) el volumen ocupado por la mezcla. Datos: Masas atómicas N = 14 ; O = 16 ; R = 0,082 atm L mol –1 –1 K Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 29 5 190.– La oxidación del dióxido de azufre (SO2) produce trióxido de azufre (SO3), según el siguiente equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ∆H < 0. a) Explique, razonadamente, tres formas distintas de actuar sobre dicho equilibrio que dificulten la formación del trióxido de azufre (SO3). b) Teniendo en cuenta que el trióxido de azufre (SO3) es, entre otros, uno de los gases responsables de la formación de la “lluvia ácida”, explique cuáles son los efectos de dicho fenómeno, y comente algunas de las posibles soluciones para evitarlo. 5 191.– La producción industrial del amoníaco por el método Haber se basa en el equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), ∆H < 0. Explique cómo influirá en la obtención de amoníaco: a) la disminución de la presión; b) el aumento de la temperatura; c) la extracción del NH3 a medida que se va formando; d) la presencia de un catalizador. 5 192.– La reacción de obtención de polietileno a partir de eteno, n CH2=CH2(g) [–CH2–CH2–]n(s), es exotérmica. a) Escriba la expresión de la constante de equilibrio, Kp. b) ¿Qué tipo de reacción de polimerización se produce? c) ¿Cómo afecta un aumento de la temperatura a la obtención de polietileno? d) ¿Cómo afecta un aumento de la presión total del sistema a la obtención de polietileno? 5 193.– La reacción de síntesis del amoníaco es: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). A 300 ºC, se introducen 10 mol de nitrógeno y 30 mol de hidrógeno dentro de un reactor. Cuando se alcanza el equilibrio quedan 4,4 mol de nitrógeno sin reaccionar. a) Calcule el número de moles de NH3(g) en el equilibrio y los moles totales en el equilibrio. b) Sabiendo que la presión total de los gases en el equilibrio es 50 atm, calcule la presión parcial de cada gas en el equilibrio y el valor de Kp. 5 194.– La reacción directa del siguiente sistema en equilibrio es exotérmica: CO(g) + 2 H2(g) CH3OH(g). Indique, justificándolo, si las siguientes afirmaciones respecto a este equilibrio son verdaderas o falsas. a) La Kp a 473 K aumenta si aumentamos la presión de hidrógeno. b) Si aumentamos la presión total de la mezcla en equilibrio, a una determinada temperatura, aumenta la proporción de metanol. c) La adición de un catalizador adecuado a la mezcla en equilibrio, a una determinada temperatura y presión, hará que se incremente la proporción de metanol. d) Como ∆n = 0, Kc = Kp. 5 195.– La reacción N2O4(g) 2 NO2(g) es endotérmica, con ∆H0 = 56,9 kJ. Cuando se introducen 0,50 moles de N2O4 en un contenedor vacío y cerrado de 5 litros de capacidad a 100 ºC, al alcanzarse el equilibrio quedan 0,20 moles de N2O4 sin reaccionar. a) Calcule el valor de la constante de equilibrio, Kc, a 100 ºC para la reacción anterior. b) Una vez alcanzado el equilibrio, justifique si alguna de las siguientes acciones servirá para disminuir la cantidad de NO2 en el contenedor. c) Aumentar el volumen del contenedor. d) Aumentar la temperatura en el interior del contenedor. e) Añadir un catalizador adecuado al sistema. 5 196.– La reacción: 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 H2O(g) + 2 SO2(g) es exotérmica (∆H = –1040 kJ). Prediga cómo afectarán al equilibrio los siguientes cambios: a) Aumento del volumen del recipiente a temperatura constante. b) Extracción de SO2. c) Aumento de la temperatura manteniendo el volumen constante. d) Adición de un catalizador. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 5 24/01/2015 Pág. 30 197.– La reacción: H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g) tiene una constante Kc = 4,4 a 2 000 K. En un recipiente de 5,0 L se introduce 1,0 mol de hidrógeno y 1,0 mol de dióxido de carbono y la mezcla se calienta a 2 000 K. Calcule: a) la concentración de cada sustancia en el equilibrio; b) la presión total de la mezcla gaseosa en el equilibrio; c) el valor de Kp a esa temperatura; d) en qué sentido se desplazará el equilibrio al disminuir la presión. ¿Por qué? 198.– La reacción: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) tiene una Kc = 50,2, a 445 ºC. En un recipiente de 3,5 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 0,30 g de H2(g), 38,07 g de I2(g) y 19,18 g de HI(g) a 445 ºC. Calcule las concentraciones de H2(g), I2(g) y HI(g) en el equilibrio. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): H = 1,0 ; I = 126,9 5 199.– La siguiente reacción, no ajustada: CH3OH(ℓ) + O2(g) H2O(ℓ) + CO2(g) es exotérmica a 25 ºC. a) Escriba la expresión para la constante de equilibrio Kp de la reacción indicada. b) Razone cómo afecta al equilibrio un aumento de la temperatura. c) Razone cómo afecta a la cantidad de CO2 desprendido un aumento de la cantidad de CH3OH(ℓ). d) Justifique cómo se modifica el equilibrio si se elimina CO2 del reactor. 5 200.– La síntesis del amoníaco, NH3, tiene una gran importancia industrial. Sabiendo que la entalpía de formación del amoníaco es –46,2 kJ mol–1: a) prediga las condiciones de presión y temperatura (alta o baja) más favorables para la síntesis del amoníaco, justificando la respuesta; b) y que a bajas temperaturas la reacción es demasiado lenta para su utilización industrial, indique razonadamente cómo podría modificarse la velocidad de la reacción para hacerla rentable industrialmente. 5 201.– La solubilidad del bromuro de plata (AgBr) en agua, a 25 °C, es 1,4·10–4 g L–1. Determine: a) la constante del producto de solubilidad (Kps) del bromuro de plata a esta temperatura; b) la solubilidad (en g L–1) del bromuro de plata en presencia de una disolución de bromuro de potasio (KBr) de concentración 1,5 mol L–1. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): 5 202.– La solubilidad del carbonato de plata a 25 ºC es de 0,0032 g/ l00 mL. a) Calcule el producto de solubilidad de dicha sal. b) Si se mezclan 30 mL de una disolución de carbonato de sodio 0,8 M con 450 mL de una disolución de nitrato de plata 0,5 M, ¿se formará precipitado? En caso afirmativo, ¿qué cantidad de sólido precipitará? Datos: 5 203.– a) b) c) Masas atómicas: C = 12 ; O = 16 ; Mat (g mol–1) F = 19,00 ; Ba = 137,3 204.– La solubilidad del fluoruro de calcio en agua a 25 ºC es de 86 mg L–1. Calcule: a) la concentración de iones calcio y iones fluoruro en una disolución saturada de dicha sal; b) el producto de solubilidad de la sal a esa temperatura. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): F = 19 ; 5 Ag = 107,8 La solubilidad del fluoruro de bario, BaF2, en agua a 25 ºC es 1,3 g L–1. Calcule a esa temperatura: la solubilidad del fluoruro de bario, expresada en mol L–1; el producto de solubilidad, Ks, del fluoruro de bario; qué sucederá cuando se añada a 1 L de disolución 0,01 M de fluoruro de bario, 100 mL de una disolución 1,00 M de fluoruro de sodio. Datos: 5 Br = 80,0 ; Ag = 107,9 Ca = 40 205.– La solubilidad del hidróxido de magnesio(II), en agua es de 9,6 mg L–1 a 25 ºC. Calcule: a) el producto de solubilidad de este hidróxido insoluble a esa temperatura; b) la solubilidad a 25 ºC, en una disolución 0,1 M de nitrato de magnesio(II). Datos: Mat (g mol–1): H=1; O = 16 ; Mg = 24,3 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 206.– La solubilidad del PbI2 en agua a 25 ºC es 0,70 g L–1. Determine: a) a constante del producto de solubilidad; b) si precipitará PbI2 cuando se añadan 2,0 g de yoduro de sodio a 100 mL de una disolución 0,012 M de nitrato de plomo(II). Datos: Tanto el yoduro de sodio como el nitrato de plomo(II) son sales solubles ; 1 ): Na = 23,0 ; I = 127,0 ; Pb = 207,2 5 5 Pág. 31 Masas atómicas: Mat (g mol– 207.– Las especies químicas NO, O2 y NO2, se encuentran en equilibrio gaseoso a una determinada temperatura, según la siguiente reacción: 2 NO(g) + O2(g) 2 NO2(g) ∆H < 0. Justifique en qué sentido se desplazará el equilibrio cuando: a) se eleva la temperatura; b) se retira parte del O2; c) se añade un catalizador. 208.– Los óxidos de nitrógeno forman parte de la polución de las grandes ciudades a causa de la combustión en los motores de explosión. El N2O4(g) es incoloro y el NO2(g) es marrón y más tóxico. En una experiencia de laboratorio se introducen 184,0 g de N2O4(g) en un recipiente de 4,00 L, y se calientan hasta 300 K para provocar la disociación del N2O4(g) en NO2(g). Pasado un cierto tiempo, cuando la mezcla ha alcanzado el equilibrio, se analiza el contenido del recipiente y se encuentra que la cantidad de NO2(g) es 36,8 g. a) Determine la constante de equilibrio en concentraciones (Kc) de la reacción de disociación del N2O4(g) a 300 K. b) Si el aire de las grandes ciudades en el verano, y en días sin viento, es más marrón que en el invierno, justifique si la reacción de disociación del N2O4(g) es endotérmica o exotérmica. Datos: Mat (g mol–1): N = 14,0 ; O = 16,0 5 209.– Los productos de solubilidad del AgCl y Ag2 CrO4 son 1,6·10–10 y 1,9·10–12, respectivamente. ¿Cuál de los dos es más soluble? 5 210.– Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata en agua son, respectivamente, 1,6·10–11 y 1,8·10–18. Razone: a) ¿Qué sal será más soluble en agua? b) ¿Cómo se modificará la solubilidad de ambas sales, si se añade a cada una de ellas nitrato de plata? 5 211.– Para el equilibrio: 2 H2S(g) + 3 O2(g) 2 H2O(g) + 2 SO2(g), ∆H = –1036 kJ, prediga hacia donde se desplazará el equilibrio si: a) aumentamos el volumen del recipiente a temperatura constante; b) extraemos SO2(g); c) aumentamos la temperatura; d) absorbemos el vapor de agua; e) añadimos 10 moles de helio. 5 212.– Para el equilibrio: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g), a 250 ºC, el valor Kc es 1,37. En un recipiente de 5 L se introducen 247,5 g de COCl2, 70 g de CO y 227,2 g de Cl2 a dicha temperatura. a) Demuestre que esta mezcla no se encuentra en equilibrio e indique el sentido en el que se producirá la reacción. b) Determine la composición de la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. c) Explique tres formas de disminuir la descomposición de COCl2. Datos: Mat Cl = 35,5 ; C = 12 ; O = 16 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 Pág. 32 213.– Para el equilibrio: I2(g) + H2(g) 2 HI(g), Kc vale 54,8 a una temperatura de 400 ºC. a) Indique el sentido en el que se desplazará el equilibrio si en un recipiente de 10 L se introducen 12,69 g de yodo, 1,0 g de hidrógeno y 25,58 g de yoduro de hidrógeno y se calienta a 400 ºC. b) Calcule las concentraciones de los tres compuestos cuando se alcanza el equilibrio a esa temperatura. c) Calcule el valor de Kp a la misma temperatura. Datos: 5 24/01/2015 R = 0,082 atm L mol–1 K–1; Masas atómicas: I = 126,9 ; H=1 214.– Para el equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), la constante Kp vale 1,05, a 250 ºC. Sabiendo que el volumen del recipiente son 2,0 litros y que en el equilibrio los moles de PCl5 y de PCl3 son 0,042 y 0,023 respectivamente, calcule la presión parcial de cloro en el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 215.– Para el equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g), la constante de equilibrio es Kc = 54,8 a 425 ºC. a) ¿Cuáles serán las concentraciones en el equilibrio si 0,60 moles de HI se calientan a esta temperatura en un volumen de 1,0 L? b) ¿Cuál es el porcentaje de disociación del HI? 5 216.– Para el proceso de equilibrio: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) ; ∆H0 < 0, explique razonadamente: a) hacia qué lado se desplazará el equilibrio cuando se aumente la temperatura; b) hacia qué lado se desplazará el equilibrio cuando se disminuya la presión total; c) cómo afectará a la cantidad de producto obtenido la presencia de un catalizador; d) cómo afectará a la cantidad de producto obtenido la adición de oxígeno. 5 217.– Para el proceso Haber: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g), el valor de Kp es 1,45·10–5, a 500 ºC. En una mezcla en equilibrio de los tres gases, a esa temperatura, la presión parcial del H2 es 0,928 atmósferas y la del N2 es 0,432 atmósferas. Calcule: a) la presión total en el equilibrio; b) el valor de la constante Kc. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 218.– Para el proceso PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), la constante de equilibrio a 760 K vale Kc = 33,3. Si se inyectan simultáneamente 1,50 g de PCl5 y 15,0 g de PCl3 en un recipiente de 36,3 cm3, calcule las concentraciones de todas las sustancias en el equilibrio a esa temperatura. Datos: Masas molares: M(P) = 31,0 g mol–1 ; M(Cl) = 35,5 g mol–1 5 219.– Para el proceso: I2(g) 2 I(g), la constante de equilibrio a 1000 K vale: Kc = 3,76·10–5. Si se inyecta 1,00 mol de I2 en un recipiente de 2,00 litros que ya contenía 5,00·10–3 moles de I, calcule las concentraciones de I2 e I en el equilibrio a esa temperatura. 5 220.– Para el siguiente equilibrio químico dado por: SnO2(s) + 2 H2(g) Sn(s) + 2 H2O(g) la constante de equilibrio Kp vale 2,54·10–7 a 400 K y su valor es de 8,67·10–5 cuando la temperatura de trabajo es de 500 K. Conteste razonadamente si, para conseguir mayor producción de estaño, serán favorables las siguientes condiciones: a) aumentar la temperatura de trabajo; b) aumentar el volumen del reactor; c) aumentar la cantidad de hidrógeno en el sistema; d) añadir un catalizador al equilibrio. 5 221.– Para el siguiente equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g), el sentido en el que se desplazaría el equilibrio si: a) se agregara cloro gaseoso a la mezcla en equilibrio; b) se aumentara la temperatura; c) se aumentara la presión del sistema; d) se disminuyera el volumen. ∆H > 0, indique, razonadamente, Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 33 3+ 5 5 222.– Para estudiar experimentalmente el equilibrio en disolución: Fe (ac) + 6 SCN–(ac) 3– [Fe(SCN)6] (ac), se prepara una disolución mezclando, en un vaso de precipitados, 1 mL de disolución acuosa 0,1 M de FeCl3, 1 mL de disolución acuosa 0,1 M de KSCN y 50 mL de agua. Indique y explique los cambios de color que se observan en la disolución resultante cuando: a) se añade gota a gota disolución acuosa 0,1 M de KSCN; b) se añade gota a gota disolución acuosa 0,1 M de NaOH. 223.– Para la reacción de conversión del N2O4(g) en NO2(g), el valor de ∆H a 45 ºC es igual a – 58,52 kJ mol–1. a) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp de esa reacción a 45 ºC, sabiendo que a esa temperatura 0,030 moles de N2O4 contenidos en un recipiente de 2,0 L se disocian en un 50 %. b) ¿Qué efecto producirá sobre el equilibrio una disminución de la temperatura? ¿Por qué? Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 224.– Para la reacción en equilibrio a 673 K: Br2(g) + Cl2(g) 2 BrCl(g), Kc = 7,0. Si en un recipiente de 2 L, en el que previamente se ha realizado el vacío, se introducen 39,95 g de Br2(g) y 17,725 g de Cl2(g) a 673 K, calcule: a) las concentraciones de Br2(g), Cl2(g) y BrCl(g) en el equilibrio; b) la presión total del sistema en equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 ; 5 5 Mat (g mol–1): Cl = 35,5 ; Br = 79,9 225.– Para la reacción en estado gaseoso: 2 NO + 2 CO 2 CO2 + N2 la constante de equilibrio Kp vale 1,0·1060, a 25 ºC. a) Determine si la reacción es o no espontánea. b) Si la reacción es exotérmica, justifique hacia dónde se desplazará el equilibrio si disminuye la temperatura. 226.– Para la reacción NO2(g) + SO2(g) NO(g) + SO3(g) a 350 K, las concentraciones en equilibrio son [NO2] = 0,2 mol L–1 ; [SO2] = 0,6 mol L–1 ; [NO] = 4,0 mol L–1 y [SO3] = 1,2 mol L–1. a) Calcule el valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp. b) Calcule las nuevas concentraciones en el equilibrio si a la mezcla anterior, contenida en un recipiente de 1 litro, se le añade 1 mol de SO2 manteniendo la temperatura a 350 K. 5 227.– Para la reacción química 1 se sabe que ∆G0 = 0; para la reacción química 2 se sabe que ∆G0 < 0; para la reacción química 3 se sabe que ∆G0 > 0. Si llamamos K1, K2 y K3, respectivamente, a las correspondientes constantes termodinámicas de equilibrio, a) ¿qué podemos afirmar respecto a los valores numéricos de K1, K2 y K3 ?; b) ordene de mayor a menor K1, K2 y K3. 5 228.– Para la reacción siguiente: N2O4(g) 2 NO2(g) ; ∆H = 58,2 kJ. Indique, justificándolo, si las siguientes afirmaciones son correctas. a) Un aumento de temperatura provoca un aumento de la concentración de NO2. b) Una disminución de volumen provoca un aumento de la concentración de NO2. c) Un aumento de la presión de NO2 provoca un aumento de la concentración de NO2. d) La concentración de NO2 no puede variar en ninguna circunstancia, ya que al estar en equilibrio es constante. 5 229.– Para la reacción: 2 NO(g) N2(g) + O2(g) ΔH0 = –182 kJ, Indique razonadamente si las siguientes afirmaciones son verdaderas o falsas: a) La constante de equilibrio aumenta al adicionar NO. b) Una disminución de temperatura favorece la obtención de N2 y O2. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 34 5 230.– Para la reacción: a A(g) B (g) + C (g), el coeficiente estequiométrico a podría tener los valores 1, 2 ó 3. Indique de manera razonada el valor de a, los signos de las magnitudes termodinámicas ∆H0, ∆S0 y ∆G0, y el intervalo de temperatura en el que la reacción sería espontánea, para cada uno de los siguientes casos particulares: a) La concentración de A en el equilibrio disminuye si aumenta la temperatura o la presión. b) La concentración de A en el equilibrio aumenta si aumenta la temperatura o la presión. 5 231.– Para la reacción: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g), Kc = 3,8·10–2 a 250 ºC. Un recipiente de 2,5 L contiene una mezcla de 0,20 moles de PCl5(g), 0,10 moles de PCl3(g) y 0,10 moles de Cl2(g) a la temperatura de 250 ºC. a) Justifique si la mezcla se encuentra inicialmente en equilibrio. b) Calcule el número de moles de cada gas en la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. 5 232.– Para la reacción: SnO2(s) + 2 H2(g) 2 H2O(g) + Sn(ℓ), la constante de equilibrio de la reacción (Kp) aumenta al aumentar la temperatura. a) Explique de forma razonada, tres maneras de conseguir una reducción más eficiente del dióxido de estaño sólido. b) ¿Qué relación existe entre Kp y Kc en este equilibrio? 5 233.– Para la reacción: N2O4(g) 2 NO2(g) la constante es Kc = 4,66·10–3 a 22 ºC, y ∆H = +57,2 kJ. ¿Cómo afectarán los siguientes cambios al equilibrio? a) Subir la presión. b) Enfriar la temperatura a 0 ºC. c) Extraer gas NO2 de la mezcla en equilibrio. d) Calcule la constante de equilibrio Kp a 22 ºC. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 234.– Para la siguiente reacción: 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) 4 HCl(g) + O2(g), Kp = 8,0 a 900 K, y si las presiones iniciales de agua y cloro son 0,10 atm cada una y las de cloruro de hidrógeno y oxígeno son 0,25 atm cada una, justifique si se produce un desplazamiento de la reacción. En caso afirmativo, justifique si este desplazamiento es hacia los productos o hacia los reactivos. 5 235.– Para las sales cloruro de plata y yoduro de plata, cuyas constantes de producto de solubilidad, a 25 ºC, son 1,6·10–10 y 8·10–17, respectivamente: a) formule los equilibrios heterogéneos de disociación y escriba las expresiones para las constantes del producto de solubilidad de cada una de las sales indicadas, en función de sus solubilidades; b) calcule la solubilidad de cada una de estas sales en g L–1. c) ¿Qué efecto produce la adición de cloruro de sodio sobre una disolución saturada de cloruro de plata? d) ¿Cómo varía la solubilidad de la mayoría de las sales al aumentar la temperatura? Justifique la respuesta. Datos: Mat (g mol–1): Cl = 35,5 ; Ag = 108,0 ; I = 127,0 236.– 5 5 Para los siguientes equilibrios: 2 N2O5(g) 4 NO2(g) + O2(g) N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) H2CO3(ac) H+(ac) + HCO3– (ac) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g) a) escriba las expresiones de Kc y Kp; b) razone qué sucederá en los equilibrios primero y segundo si se aumenta la presión a temperatura constante. 237.– Para preparar 500 mL de disolución saturada de AgBrO3 se usaron 900 mg de esta sal. Hallar la Kps del bromato de plata. Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 35 5 238.– Para un determinado equilibrio químico en fase gaseosa, se sabe que un aumento de la temperatura provoca un desplazamiento de la reacción hacia la izquierda, mientras que un aumento de la presión provoca el desplazamiento de la reacción hacia la derecha. Indique justificadamente de cuál de estos tres equilibrios se trata: a) A(g) + B(g) C(g) + D(g), exotérmica. b) A(g) + B(g) C(g), endotérmica. c) 2 A(g) B(g), exotérmica. 5 239.– a) b) c) 5 240.– Realizando los cálculos adecuados, determine si se formará un precipitado cuando se mezclen 3,3 mL de disolución acuosa de HCl 1,0 M con 4,9 mL de disolución acuosa de AgNO3 0,003 M y suficiente agua para diluir la disolución resultante hasta un volumen total de 50 mL. Razone la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: Al añadir un catalizador a una reacción química, la velocidad de reacción se modifica. Al añadir un catalizador a un equilibrio químico, éste se desplaza. Los catalizadores modifican la entalpía de reacción. Datos: Kps (AgCl) = 1,6·10–10 5 241.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Para la reacción: C(s) + CO2(g) 2 CO(g) , el valor de Kc y Kp a igual temperatura ¿será el mismo? b) La reacción: 2 SO2(g) + O2(g) + 2 H2O(g) 2 H2SO4(g) [1], se obtiene como suma de las reacciones parciales: 2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g) [2] y 2 SO3(g) + 2 H2O(g) 2 H2SO4(g) [3]. A igualdad de temperatura, ¿es cierto que: Kc [1] = Kc [2] + Kc [3]? 5 242.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Las concentraciones en el equilibrio, para la reacción: 2 A(g) + B(g) 2 C(g) , son: [A] = 2,0 M; [B] = 3,0 M y [C] = 1,0 M. Si manteniendo la temperatura constante se altera el equilibrio de modo que las concentraciones en el nuevo equilibrio sean: [A] = 3,0 M y [B] = 2,0 M, ¿cuál será el valor de la [C]? b) Si se mantiene constante la temperatura, ¿cómo afectaría al equilibrio un aumento en la presión (debida a una variación de volumen)? La constante de equilibrio, ¿se vería afectada? ¿Por qué? 5 243.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) La constante del producto de solubilidad del CaF2 a 20 ºC es 3,9·10–11. ¿Cuál será su solubilidad a esa temperatura, expresada en mol L–1? b) Si se toma una muestra de calcita, que está formada exclusivamente por carbonato de calcio (CaCO3) y se determina su solubilidad en agua a 25 ºC se obtiene un valor de 7,08·10–3 g L–1. Calcule la constante del producto de solubilidad del CaCO3. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): C = 12 ; O = 16 ; F = 19 ; Ca = 40 5 244.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Escriba Kc para los siguientes equilibrios: a.1) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g); ΔH > 0 a.2) 4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g) ; ΔH < 0 b) Indique justificadamente en cuál o cuáles de ellos se produce un desplazamiento del equilibrio hacia la derecha mediante un aumento de temperatura. c) Explique cómo influiría un aumento de la presión en la posición de estos dos equilibrios. 5 245.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Escriba el equilibrio de formación del amoniaco gaseoso a partir de nitrógeno gaseoso e hidrógeno gaseoso y explique razonadamente cómo se modificará el equilibrio al aumentar la presión. b) Sabiendo que el aumento de temperatura desplaza el equilibrio anterior hacia la izquierda, ¿cómo será el proceso, endotérmico o exotérmico? c) ¿Cómo influye sobre la constante de equilibrio el aumento de la concentración de amoniaco? Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 36 246.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Sobre 100 mL de disolución acuosa de cromato de potasio (K2CrO4) de concentración 5,0·10–3 M se añaden otros 100 mL de disolución acuosa de nitrato de plata (AgNO3) 3,2·10–5 M. ¿Se formará precipitado de cromato de plata? b) Explique cómo se modificará la solubilidad del cromato de plata si a la disolución anterior se le añade más cromato de potasio. Datos: Ks (Ag2CrO4) = 1,9·10–12 5 247.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Sabiendo que a 25 ºC, la solubilidad molar del fluoruro de plomo(II) (PbF2) vale 2,1·10–3 mol L–1, calcule el valor de la constante del producto de solubilidad de dicho compuesto. b) Teniendo en cuenta que, a 25 ºC, la constante del producto de solubilidad del hidróxido de hierro(III) [Fe(OH)3] vale 1,0·10–36, calcule la solubilidad molar de dicho compuesto. 5 248.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) ¿Influye la presencia de un catalizador en la constante de equilibrio de una reacción? Razone la respuesta. b) ¿Modifica un catalizador la entalpía de una reacción? Justifique la respuesta. c) Ponga un ejemplo de un catalizador y el proceso industrial en el que se utiliza. 5 249.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Considere la reacción en equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g): a.1) Si disminuye la concentración de CO(g) en el equilibrio, ¿qué sucede con la concentración de H2(g) en el equilibrio? a.2) Si disminuye la concentración de H2O(g) en el equilibrio, ¿qué sucede con la constante de equilibrio de la reacción? b) En la siguiente reacción química, indique los nombres de los reactivos A y B y escriba las fórmulas semidesarrolladas de los reactivos y de los productos: A + B Acetato de etilo + agua 5 250.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Sabiendo que el producto de solubilidad del hidróxido de plomo(II) a una temperatura dada es de 2+ 4·10–15, calcule la concentración de catión (Pb ) disuelto. b) Indique si se formará un precipitado de yoduro de plomo(II) cuando a 100 mL de una disolución 0,01 M de nitrato de plomo(II) se le añaden 50 mL de una disolución de yoduro potásico 0,02 M. Datos: Ks(PbI2) = 7,1·10–9 251.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Razone si son ciertas o falsas las afirmaciones referidas a una disolución acuosa de amoniaco en la que existe el siguiente equilibrio: – + NH3(ac) + H2O(ℓ) NH4 (ac) + OH (ac) 5 a.1) El porcentaje de amoníaco que reacciona es independiente de su concentración inicial. a.2) Si se añade una pequeña cantidad de hidróxido sódico el porcentaje de amoníaco que reacciona aumenta. b) El amoníaco es un gas que se forma, por síntesis, a partir de sus componentes de acuerdo con: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g) ; ΔH = –92,4 kJ. Razone cuáles son las condiciones de presión y temperatura más adecuadas para obtener una mayor cantidad de amoniaco. 5 252.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Una disolución de hidróxido de sodio se mezcla con otra de nitrato de magnesio. ¿Qué condición tiene que cumplirse para que precipite el hidróxido de magnesio? b) ¿Cómo varía la solubilidad de una sal poco soluble como el cloruro de plata al añadirle cloruro de sodio? Datos: Kps [Mg(OH)2] = 1,2·10–11 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 37 5 253.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Defina proceso reversible, entropía, función de Gibbs y proceso espontáneo. b) ¿Qué relación hay entre Kp y Kc? ¿Cuándo coinciden? 5 254.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Indique, justificando la respuesta, qué condición tiene que cumplir una reacción química para que sus valores de Kc y Kp sean iguales. b) Indique en qué sentido (formación de productos o de reaccionantes) evolucionará una reacción química cuando su cociente de reacción vale 3 sabiendo que su constante de equilibrio, Kc = 4. c) Para una determinada reacción química, a 300 K de temperatura, su constante de equilibrio vale Kc = 3, mientras que a 350 K de temperatura, Kc = 5. Indique, justificando brevemente la respuesta, a cuál de esas dos temperaturas llevaría a cabo la reacción si quiere favorecer la formación de productos. 5 255.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Escriba el equilibrio de solubilidad y obtenga la expresión de la solubilidad en función del producto de solubilidad, Kps, del fluoruro de magnesio (difluoruro de magnesio). b) Si se añade una disolución de hidróxido de magnesio (dihidróxido de magnesio) a una disolución saturada de la sal anterior, ¿aumenta o disminuye la solubilidad de la sal? c) Si se extraen iones fluoruro, ¿aumenta o disminuye la solubilidad de la sal? d) Si el Kps del cloruro de plata (monocloruro de plata) es 1,7·10–10, ¿cuál de las dos sales es más soluble? Datos: Kps (MgF2) = 6,4·10–9 5 256.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Escriba el equilibrio de solubilidad del yoduro de plomo(II) (PbI2) y calcule la solubilidad del mismo. b) Explique, justificando la respuesta, hacia dónde se desplaza el equilibrio de precipitación si añadimos a una disolución saturada de PbI2 volúmenes de otra disolución de CaI2. ¿Se disolverá más o menos el yoduro de plomo(II)? Datos: 5 5 Ks ( PbI2) = 1,4·10–8 257.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Una reacción química en equilibrio es sometida a calentamiento, observándose, como consecuencia, un aumento en la concentración de reactivos. Indique, justificando brevemente la respuesta, si la reacción es endotérmica o exotérmica. b) Se observa que el equilibrio de determinada reacción química no sufre efecto alguno cuando dicha reacción es sometida a un aumento de presión por disminución del volumen. Indique, justificando brevemente la respuesta, si esta circunstancia nos permite asegurar que entre las especies que intervienen en la reacción no hay gases. 258.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) La reacción N2O4(g) 2 NO2(g) transcurre a 150 ºC con una Kc = 3,20. ¿Cuál debe ser el volumen del reactor en la que se realiza la reacción para que estén en equilibrio 1 mol de N2O4(g) con 2 moles de NO2(g)? b) Responda, razonadamente, si la siguiente proposición es cierta o falsa: “Un cambio de presión en cualquier reacción química en equilibrio modifica siempre las concentraciones de los componentes”. 5 259.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Exprese la relación que existe entre la solubilidad y el producto de solubilidad para el ioduro de plomo(II). b) Se dispone de una disolución saturada de carbonato de calcio [trioxocarbonato(IV) de calcio] en equilibrio con su sólido. ¿Cómo se verá modificada la solubilidad del precipitado al añadirle carbonato de sodio [trioxocarbonato(IV) de sodio]? Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 38 260.– Responda, razonadamente, las siguientes cuestiones: a) Ordene razonadamente las siguientes sales de mayor a menor solubilidad en agua: BaSO4, ZnS, CaCO3, AgCl. b) Explique si se formará un precipitado de cloruro de plata al mezclar 100 mL de cloruro de sodio, NaCl, 2·10–5 M con 100 mL de nitrato de plata, AgNO3, 6·10–5 M. Datos: Productos AgCl = 1,1·10–10. de solubilidad, Ks: –10 BaSO4 = 1,1·10 –22 ; ZnS = 2,5·10 ; –9 CaCO3 = 9·10 ; Sabiendo que el producto de solubilidad del hidróxido de cinc, Zn(OH)2, vale 4,5·10–17 mol3 L–3, escriba el equilibrio de solubilidad; calcule la solubilidad del compuesto en moles por litro; calcule la concentración molar de los iones constituyentes del hidróxido en la disolución saturada. 5 261.– a) b) c) 5 262.– Sabiendo que en el equilibrio: H2(g) + I2(g) 2 HI(g) Kc es 50, a 448 °C, calcule la cantidad de H2 que debe añadirse a 2 moles de I2 para que reaccione el 80 % del yodo. 5 263.– Se agregan 20 mL de una disolución 0,01 M de AgNO3 a 80 mL de otra disolución 0,05 M de K2CrO4. ¿Se formará precipitado? Razone la respuesta. Datos: Kps (Ag2CrO4) = 3,9·10–12 5 264.– Se añade un número igual de moles de CO y H2O a un recipiente cerrado de 5 L que se encuentra a 327 °C, estableciéndose el siguiente equilibrio: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) Una vez alcanzado éste, se encuentra que la concentración de CO2 es 4,6 M y el valor de Kc es 302. a) ¿Cuáles son las concentraciones de CO, H2 y H2O en el equilibrio? b) Calcule la presión total del sistema en el equilibrio. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 265.– Se añaden 10 mg de carbonato de estroncio sólido, SrCO3(s), a 2 L de agua pura. Calcule la cantidad de SrCO3(s) que queda sin disolver. Suponga que no hay variación de volumen al añadir el sólido al agua. Datos: Mat (g mol–1): C = 12 ; O = 16 ; Sr = 87,6 ; Kps (SrCO3) = 5,6·10–10 5 266.– Se calienta una cantidad determinada de PCl5 hasta 250 ºC, en una vasija cerrada de 12 litros. En el equilibrio la vasija contiene 0,21 moles de PCl5, 0,32 moles de PCl3 y 0,32 moles de Cl2. Escriba y ajuste la reacción que se produce. Calcule la constante K para la disociación del PCl5 a 250 ºC expresando las concentraciones en moles por litro. 5 267.– Se calientan 12,5 g de PCl5 a 150 ºC en un recipiente de 1 litro de volumen, estableciéndose el equilibrio PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Si la presión total en el equilibrio es 2,29 atm, calcule: a) el número total de moles en el equilibrio; b) el grado de disociación del PCl5(g); c) el valor de las constantes de equilibrio Kc y Kp a 150 ºC. Datos: 5 5 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K ; Masas atómicas: P = 31 ; Cl = 35,5 268.– Se desea determinar el valor de Kc para la reacción 2 AB(g) 2 A(g) + B2(g). Para ello se introducen 2 moles de AB en un recipiente de 2 L de capacidad, encontrándose que, una vez alcanzado el equilibrio, el número de moles de A existentes es 0,06. a) Determine la composición de la mezcla una vez alcanzado el equilibrio. b) Calcule el valor de Kc para dicho equilibrio. 269.– Se desea preparar 1 L de disolución saturada de carbonato de calcio a una temperatura determinada. Calcule: a) la solubilidad de la sal; b) la cantidad mínima necesaria de carbonato de calcio para preparar la disolución saturada. Datos: Ks = 4,8·10–9 ; Mat (g mol–1): C = 12 ; O = 16 ; Ca = 40 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 39 5 270.– Se dispone de una disolución acuosa saturada de Fe(OH)3, compuesto poco soluble. a) Escriba la expresión del producto de solubilidad para este compuesto. b) Deduzca la expresión que permite conocer la solubilidad del hidróxido a partir del producto de solubilidad. c) Razone cómo varía la solubilidad del hidróxido al aumentar el pH de la disolución. 5 271.– Se dispone de una disolución saturada de cloruro de plata en agua. Indique, razonadamente, qué sucedería si a esta disolución: a) se le añaden 2 g de NaCl; b) se le añaden 10 mL de agua. 5 272.– Se disuelven 7,12 g de cloruro de potasio junto con 1,52 g de cloruro de sodio y 4,23 g de sulfato de sodio en agua, hasta obtener un volumen total de disolución de 500 mL. a) Suponiendo que todas las sales se encuentran completamente ionizadas, ¿cuál será la concentración (en moles litro–1) de cada uno de los iones de la disolución final? b) Sabiendo que el ion cloruro reacciona con el catión plata para dar la sal muy poco soluble cloruro de plata, ¿qué cantidad de AgNO3 sería necesaria para precipitar todo el ion cloruro presente? Datos: Masas atómicas y moleculares (g mol–1): AgNO3 = 169,9 5 5 5 5 Cl = 35,5 ; K = 39,1 ; Na = 23,0 ; S = 32,1 ; O = 16,0 ; 273.– Se establece el siguiente equilibrio en un recipiente cerrado: 2 Cl2(g) + 2 H2O(g) 4 HCl(g) + O2(g) ∆H = 113 kJ. Razone cómo afectaría a la concentración de O2: a) la adición de Cl2; b) el aumento del volumen del recipiente; c) el aumento de la temperatura; d) la utilización de un catalizador. 274.– Se establece el siguiente equilibrio: 2C(s) + O2(g) 2 CO2(g) la concentración de O2 aumenta, disminuye o permanece invariable: a) al añadir C(s); b) al aumentar el volumen del recipiente; c) al elevar la temperatura. ∆H0 = –221 kJ. Razone si 275.– Se estudia el siguiente equilibrio: N2O4(g) 2 NO2(g), cuya Kp a 298 K es 0,15. a) ¿En qué sentido evolucionará, hasta alcanzar el equilibrio, una mezcla de ambos gases cuya presión parcial sea la misma e igual a 1 atm? b) Si una vez alcanzado el equilibrio se comprime la mezcla, ¿qué le ocurrirá a la cantidad de NO2? ¿Cómo será la descomposición de N2O4, exotérmica o endotérmica, si un aumento de temperatura provoca un aumento de la concentración de NO2? 276.– Se ha introducido 0,5 moles de NOCl en un recipiente de 1 L alcanzándose el equilibrio a 735 K: 2 NOCl(g) 2 NO(g) + Cl2(g) ; ∆H > 0. Una vez alcanzado el equilibrio se había disociado el 35 %. Con estos datos calcule razonadamente los valores de Kc y Kp e indique el efecto que produciría sobre el equilibrio: a) un aumento en la temperatura; b) un aumento en la presión; c) un aumento en la concentración de los productos de la reacción; d) la introducción de un catalizador. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 40 277.– Se introducen 0,1 moles de PCl5 gaseoso en un reactor de 1 litro y se calienta a 250 ºC, disociándose parcialmente en PCl3 y Cl2 gaseosos. Una vez establecido el equilibrio se observa que se ha disociado el 84 % del PCl5 inicial. Calcule: a) el número de moles de cada componente en el equilibrio; b) la presión en el interior del reactor. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 278.– Se introducen 0,1 moles de SbCl5 en un recipiente de 1 litro, se calientan a 182 ºC y se produce su disociación: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g), quedando cuando se alcanza el equilibrio 0,087 moles de SbCl5. Calcule: a) la constante de equilibrio Kc; b) las concentraciones de los componentes en el equilibrio, si se aumenta el volumen de 1 a 3 litros, manteniendo la temperatura constante; c) la presión total de la mezcla en las condiciones finales del apartado anterior. Datos: 5 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 279.– Se introducen 0,10 moles de SbCl5 dentro de un recipiente de dos litros, se calientan a 182 ºC y se produce su disociación según la reacción: SbCl5(g) SbCl3(g) + Cl2(g). Al alcanzar el equilibrio, el número de moles de SbCl5 es de 0,083. Calcule: a) la constante de equilibrio Kc y Kp; b) la presión total de la mezcla en el equilibrio. c) Justifique cómo se desplazará el equilibrio si aumenta el volumen, manteniendo constante la temperatura. 280.– Se introducen 0,5 moles de pentacloruro de antimonio en un recipiente de 2 litros. Se calienta a 200 ºC y una vez alcanzado el equilibrio, hay presentes 0,436 moles del compuesto. Todas las sustancias son gaseosas a esa temperatura. a) Escriba la reacción de descomposición del pentacloruro de antimonio en cloro molecular y en tricloruro de antimonio. b) Calcule Kc para la reacción anterior. c) Calcule la presión total de la mezcla en el equilibrio. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 281.– Se introducen 0,61 moles de un compuesto gaseoso A en un recipiente de 2 litros y se calienta hasta 500ºC, estableciéndose el equilibrio: A(g) B(g) + C(g). Si la concentración del compuesto B en el equilibrio es 0,17 M, calcule: a) el grado de disociación de A en el equilibrio a 500 ºC; b) el valor de las constantes Kc y Kp a 500 ºC. c) Indique razonadamente si la concentración de equilibrio del compuesto A aumentará o disminuirá en respuesta a un aumento de la presión en el recipiente. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 282.– Se introducen 0,85 moles de H2 y 0,85 moles de CO2 en un recipiente de 5 litros y se calienta la mezcla a 1600 ºC. Al establecerse el equilibrio H2 (g) + CO2(g) CO(g) + H2O(g), se encuentra que la mezcla de gases contiene 0,55 moles de CO. a) Determine las presiones parciales de cada gas en el equilibrio. b) Si a los gases en el equilibrio se añaden 0,4 moles de CO, ¿cuáles serán las concentraciones de los gases cuando se alcance de nuevo el equilibrio a la misma temperatura? Datos: R = 0,082 atm L mol –1 –1 K Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 24/01/2015 Pág. 41 283.– Se introducen 4 L de dióxido de carbono medidos a 720 mmHg y 30 ºC en un recipiente de 5 L de capacidad que contiene nitrógeno en condiciones normales. a) ¿Cuál será la masa en gramos de dióxido de carbono introducida? b) Calcule la presión final de la mezcla gaseosa cuando alcance una temperatura de 20 ºC y la fracción molar de cada uno de los componentes en la misma. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 5 284.– Se parte de 150 gramos de ácido etanoico, y se quieren obtener 176 gramos de etanoato de etilo por reacción con etanol. a) Escriba la reacción de obtención del etanoato de etilo indicando de qué tipo es. b) Sabiendo que Kcvale 5, calcule los gramos de alcohol que hay que utilizar. c) Calcule las fracciones molares de cada uno de los 4 compuestos presentes en el equilibrio. Datos: 5 Masas atómicas: C = 12 ; O = 16 ; H=1 285.– Se parte de 184 g de N2O4(g). Sabiendo que una molécula de N2O4(g) se disocia espontáneamente en dos moléculas de NO2(g), y que Kp, a la presión de 3,0 atmósferas y 150 ºC, es igual a 111, calcule: a) el grado de disociación del N2O4(g); b) la presión parcial de cada uno de los gases en el equilibrio; c) el número de moles de cada uno de los gases en el equilibrio. Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): N = 14,0 ; O = 16,0 – – 2– 5 286.– Se sabe que el ion plata precipita con los iones Cl , I y CrO4 , con los siguientes datos: Kps(AgCl) = 1,7·10–10; Kps(Ag2CrO4) = 1,1·10–12 y Kps(AgI) = 8,5·10–17. a) Explique razonadamente qué sucederá si se añade una disolución acuosa de nitrato de plata lentamente, a una disolución acuosa que contiene los tres aniones con la misma concentración. b) Indique los equilibrios y las expresiones de la constante del producto de solubilidad para cada una de las reacciones entre el anión y el ion plata. 5 287.– Se sabe que la reacción de síntesis del amoniaco es exotérmica. Dicha reacción puede escribirse como: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g). a) De acuerdo con el principio de Le Chatelier, ¿el equilibrio de formación del amoniaco se verá favorecido a presiones altas o bajas? ¿Y a temperaturas altas o bajas? b) Industrialmente, la producción de amoniaco se realiza a temperaturas elevadas y con catalizadores. ¿Podría explicar por qué? c) ¿En qué consistiría la acción del catalizador? ¿Desplazaría el equilibrio de formación del amoniaco? 5 288.– Sea el equilibrio en fase gaseosa a 500 K: A B + C. El valor de la constante Kcde este equilibrio a 500 K es 0,050. Si inicialmente colocamos 0,375 moles de A en un recipiente de 5,00 litros, calcule: a) el grado de disociación de A; b) las concentraciones de todos los compuestos en el equilibrio; c) la presión total y la presión parcial del compuesto A en el equilibrio. Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 289.– Sea el equilibrio en fase gaseosa: 2 NO2(g) 2 NO(g) + O2(g). Se coloca 1,00 mol de NO2 en un recipiente de 70 litros y se calienta a 700 K, estableciéndose el equilibrio anterior. Sabiendo que la mezcla en equilibrio contiene 0,46 mol de NO, calcule: a) el porcentaje de disociación del NO2; b) la fracción molar de todas las especies en el equilibrio; c) la presión total en el recipiente; d) el valor de Kp. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 5 24/01/2015 Pág. 42 290.– Sea el equilibrio: C(s) + CO2(g) 2 CO(g); ∆H = 119,8 kJ. Conteste razonadamente cómo modifica el equilibrio: a) disminuir el número de moles de carbono; b) aumentar el número de moles de dióxido de carbono; c) disminuir la temperatura; d) aumentar la presión. 291.– Si a 100 mL de ácido cianhídrico, HCN, 0,050 M, se le añade 2,0 g de nitrato de plata (sal soluble), ¿se formará un precipitado de cianuro de plata, AgCN? Datos: Masas atómicas: Mat (g mol–1): C = 12,0 ; N = 14,0 ; O = 16,0 ; Ag = 108,0 ; A –17 –10 (cianuro de plata) = 5,97·10 ; Ka (ácido cianhídrico) = 6,2·10 25 ºC: Kps 5 292.– Si a 25 ºC el producto de solubilidad del ZnS es 1,1·10–21, explique, razonando la respuesta, si las siguientes propuestas son verdaderas o falsas para una disolución acuosa de ZnS: 2+ 2– a) En el equilibrio, la concentración del ion Zn será igual que la del ion S si no existe ninguna otra sal disuelta. b) El número de moles de ZnS que puede haber disueltos en un litro de agua será, como –11 máximo,3,3·10 . 2+ c) Si se adicionan ionesZn a la disolución, aumentará la solubilidad del ZnS. d) Si se aumenta la temperatura se disolverá mayor cantidad de ZnS. 5 293.– Si consideramos la disociación del PCl5 dada por la ecuación: PCl5(g) ΔH < 0, indique razonadamente qué le acontece al equilibrio: a) al aumentar la presión sobre el sistema sin variar la temperatura; b) al disminuir la temperatura; c) al añadir cloro. 5 294.– Si mezclamos 10,0 mL de una disolución acuosa de BaCl2 0,10 M con 40,0 mL de una disolución acuosa de Na2SO4 0,025 M: a) determine si se formará precipitado de BaSO4; 2+ 2– b) calcule las concentraciones de Ba (ac) y SO4 (ac) en la disolución después de producirse la precipitación. PCl3(g) + Cl2(g), Datos: Kps (BaSO4) = 1,1·10–10 5 5 5 295.– Si se introduce una cierta cantidad de (NH4)HS sólido en un recipiente cerrado y se calienta a 300 ºC, se descompone, estableciéndose el equilibrio. Con estos datos, razone sobre la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones: a) Cuando el volumen del recipiente se duplica, la cantidad de (NH4)HS se reduce. b) Cuando aumenta la temperatura, disminuye la presión parcial de amoníaco. c) El valor de la constante de equilibrio Kp es independiente de la temperatura. 296.– Si tenemos el equilibrio: CO2(g) + H2(g) CO(g) + H2O(g) , al mismo: a) un aumento de temperatura; b) una reducción a la mitad del volumen del recipiente. c) ¿Qué relación existe entre Kp y Kc en este equilibrio? ∆H < 0, razone cómo afectará 297.– Si tenemos los valores de las presiones parciales para todas las especies gaseosas que intervienen en un equilibrio químico gaseoso a una temperatura, razonada y claramente: a) ¿cómo calcularía la variación de energía libre de Gibbs (∆G0) asociada al proceso? b) y sabiendo que la Kp a 25 ºC para el equilibrio: COCl2(g) CO(g) + Cl2(g) es 1,48·10–13, calcule el valor de la variación de energía libre de Gibbs (∆G0). Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 24/01/2015 Pág. 43 5 298.– Suponga el siguiente sistema en equilibrio: UO2(s) + 4 HF(g) Explique razonadamente hacia dónde se desplaza el equilibrio cuando: a) se adiciona UO2(s) al sistema; b) se elimina HF(g); c) se aumenta el volumen del recipiente de reacción. 5 299.– Suponga el sistema en equilibrio: 2 N2O(g) + N2H4(g) 3 N2(g) + 2 H2O(g). Si la presión aumenta, manteniendo la temperatura constante, explique, justificando la respuesta, si las siguientes proposiciones son falsas o verdaderas. a) "La constante de equilibrio disminuirá". b) "El número de moles deN2O(g)aumentará". c) "El sistema absorberá calor". d) "La concentración deN2H4(g) disminuirá". 5 300.– Teniendo presente los principios de la cinética química, responda a las cuestiones siguientes: a) Sin utilizar un catalizador ni incrementar la temperatura, razone dos maneras diferentes de aumentar la velocidad de la reacción entre el carbonato de calcio sólido y el ácido clorhídrico: 2+ – CaCO3(s) + 2 HCl(ac) Ca (ac) + 2 Cl (ac) + CO2(g) + H2O(ℓ) b) Razone la certeza o la falsedad de la afirmación siguiente: en una reacción en equilibrio, la incorporación de un catalizador provoca un desplazamiento de la situación de equilibrio hacia la formación de los productos de la reacción. c) La reacción irreversible en fase gaseosa: A(g) + B(g) C(g) se produce en un recipiente de volumen variable. Razone el efecto que tendrá una reducción del volumen del recipiente sobre la velocidad de la reacción. 5 301.– Tras llenar un recipiente de 5,00 L con 1,000 mol de dióxido de azufre y 1,000 mol de oxígeno, se calienta la mezcla a 727 ºC dejando que alcance el equilibrio con formación de trióxido de azufre. Todas las especies son gaseosas y en el equilibrio quedan 0,125 moles de dióxido de azufre. Calcule: a) los gramos de trióxido de azufre en el equilibrio; b) las constantes Kc y Kp para el equilibrio. c) ¿Qué hay que hacer para formar más trióxido de azufre, bajar o subir la presión del recipiente? ¿Por qué? Datos: 5 UF4(g) + 2 H2O(g). Masas atómicas: Mat (g mol–1): O = 16 ; S = 32 302.– Un estudiante realiza el siguiente experimento en el laboratorio, a una temperatura de 20 °C: transfiere a un vaso de precipitados, con la ayuda de una probeta, 40 mL de una disolución acuosa de H2SO4 1,0·10–3 mol L–1 y 160 mL de una disolución acuosa de BaCl2 5,0·10–3 mol L–1. Remueve bien la mezcla con una varilla de vidrio y observa enseguida la aparición de un precipitado de color blanco. a) Explique razonadamente, a partir de los cálculos necesarios, la formación del precipitado. b) El estudiante separa el precipitado blanco de la disolución acuosa incolora mediante un proceso de filtración. Con la disolución acuosa del filtrado llena dos tubos de ensayo hasta la mitad; en uno añade un poco de una disolución acuosa concentrada de Na2SO4 y en el otro, un poco de agua destilada. Explique razonadamente que sucederá en cada tubo. Datos: Constante de producto de solubilidad del BaSO4, a 20 °C: Ks = 1,1·10–10 ; Considere aditivos los volúmenes de las disoluciones acuosas 5 303.– Un recipiente cerrado de un litro, en el que se hizo previamente el vacío, contiene 1,998 g de iodo (sólido). Seguidamente, se calienta hasta alcanzar la temperatura de 1200 ºC. La presión en el interior del recipiente es de 1,33 atm (134,73 kPa). En estas condiciones, todo el iodo se encuentra en estado gaseoso y parcialmente disociado en átomos: I2(g) 2 I(g). a) Calcule el grado de disociación del iodo molecular. b) Calcule las constantes de equilibrio Kc y Kp para la reacción dada a 1200º C. Datos: R = 0,082 atm L mol–1 K–1 = 8,31 J K–1 mol–1 Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino Problemas de Química 2º Bachillerato PAU − Equilibrio químico − 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 305.– Un recipiente de 37,5 L, que se encuentra a 343 K y 6 atm, contiene una mezcla en equilibrio con el mismo número de moles de NO2 y N2O4, según la reacción 2 NO2(g) N2O4(g). Determine: a) el número de moles de cada componente en el equilibrio; b) el valor de la constante de equilibrio Kp; c) la fracción molar de cada uno de los componentes de la mezcla si la presión se reduce a la mitad. Datos: 5 Pág. 44 304.– Un recipiente de 20,0 L se llena con 56,0 g de nitrógeno y 8,0 g de hidrógeno. La mezcla de gases se calienta a 350 ºC y 10,0 atm de presión. La reacción exotérmica se equilibra formándose algo de amoníaco. Calcule: a) la composición molar de los gases en el equilibrio; b) las constantes Kc y Kp a 350 ºC. c) Si la presión de la mezcla se eleva a 20 atm sin cambiar la temperatura, ¿cómo cambiará cualitativamente (aumento, disminución) la concentración de cada gas? Razónelo. Datos: 5 24/01/2015 R = 0,082 atm L mol –1 –1 K 306.– Una disolución es 1,0·10–3 M en cloruro de bario y 1,0·10–2 M en cloruro de estroncio. Se añade cromato de potasio hasta que comienza a formarse un precipitado. a) Determine la naturaleza del precipitado. b) Calcule cuál es la concentración del ion cromato en ese momento. c) ¿Qué concentración del otro ion metálico se necesitaría para que ambos cromatos precipitaran en ese momento? Datos: Kps (cromato de bario) = 1,6·10–10 ; Kps (cromato de estroncio) = 3,6·10–5 2+ 5 307.– Una disolución saturada de cloruro de plomo(II) contiene, a 25 ºC, una concentración de Pb de 1,6·10–2 mol L–1. 2+ – PbCl2(s) Pb (ac) + 2 Cl (ac) – a) Calcule la concentración de Cl de esta disolución. b) Calcule Kps a dicha temperatura. c) Razone el aumento o la disminución de la solubilidad del cloruro de plomo con la adición de NaCl. Datos: Considere despreciable el volumen ocupado por el sólido ; 5 308.– Una muestra que contiene 0,56 g de bromuro sódico, se trata con una disolución acuosa de nitrato de plata, de tal forma que todo el bromo presente en la muestra precipita en forma de bromuro de plata, obteniéndose 0,97 g de este compuesto. ¿Cuál es el volumen de disolución 1 M de nitrato de plata que se ha necesitado para esta operación? Datos: 5 R = 0,082 atm L mol–1 K–1 Masas molares: AgBr = 187,8 g mol–1 ; NaBr = 103,0 g mol–1 ; AgNO3 = 169,9 g mol–1 309.– Una posible vía para obtener hidrógeno es el reformado del gas natural, según reacciones como: CH4(g) + H2O(g) CO(g) + H2(g) (no ajustada). a) Calcule la entalpía y prediga si la reacción anterior es espontánea en condiciones estándar (vea los datos). b) Razone qué temperatura y presión (alta o baja) sería recomendable para obtener mayor cantidad de hidrógeno. Datos: ∆S0f (J K–1 mol–1): CH4(g) = +186,3 ; H2O(g) = +188,8 ; (kJ mol–1): CH4(g) = –74,8 ; H2O(g) = –241,8 ; CO(g) = –110,5 CO(g) = +197,7 ; H2(g) = +130,7 ; ∆H Licencia Creative Commons 3.0. Autor: Antonio José Vasco Merino 0 f
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