QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido • Séñales y ruido • Relación S/R • Fuentes de ruido • Métodos para reducir el ruido (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 1 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Medida Analítica La señal lleva la información relativa al analito que es de interés para el químico. Ruido está compuesto por información ajena que es indeseada: degrada la exactitud y la precisión del análisis y establece un límite inferior de la cantidad de analito que se puede detectar (sensibilidad) (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 2 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Efecto del ruido en una medida de corriente a) Registro gráfico experimental b) Media de las fluctuaciones sdvS = R = (Smax-Smin)/5 (P= 0,01%) El ruido (R) es la fluctuación de la señal en el tiempo Se determina como la desviación estándar (sdv) de numerosas medidas de la intensidad de la señal (S) (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 3 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido La figura de mérito asociada al ruido es la Relación Señal/Ruido (S/R) S/R = 4,3 S/R = x / s S/R = 1 / RDS La detección de una señal solo es posible para S/R 2 ó 3 S/R = 43 Efecto de la relación señal/ruido en un espectro de RMN (progesterona) La relación señal/ruido (S/R) es un parámetro de calidad de un método analítico o instrumento En general, el valor promedio del ruido (R) es constante e independiente de la magnitud de la señal (S) El error relativo (RSD) de una señal disminuye con el aumento de la señal (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 4 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido 1- Ruido químico Fuentes de ruido en los análisis instrumentales Variaciones no detectables en: T, P, humedad,Irad, etc… Ruido térmico o de Jhonson (corriente oscura y ruido blanco) rms = 4kTRf 2- Ruido instrumental Ruido de disparo Se relaciona con cada componente (ruido blanco) (f=1/3tr) irms= 2Ief de un instrumento Ruido de parpadeo (1/ f) (< 100 Hz) Ruido ambiental (3-60 Hz y 1-500 kHz) rms, valor eficaz del ruido de la tensión; f, ancho de banda; k, cte de Boltzmann; T temperatura; R, resistencia del elemento; irms fluctuación de la corriente; I, corriente continua promedio; tr, tiempo de respuesta a un cambio brusco. (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 5 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Fuentes de ruido ambiental en un laboratorio Superpuestos al ruido de parpadeo se encuentran picos de ruido ambiental que corresponden a la fluctuación de temperatura anual y diaria y a otros fenómenos periódicos relacionados con el mantenimiento del edifico de un laboratorio. Zonas silenciosas: 3 Hz – 60 Hz y de1 kHz – 500 kHz (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 6 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Métodos para reducir el ruido El ruido impone la precisión con la que puede determinarse una medida Métodos para reducirlo: •Métodos de hardware: Incorporan al diseño del instrumento componentes como filtros, cortadores, escudos, moduladores y detectores electrónicos. •Métodos de software: Emplean distintos programas que permiten extraer las señales de los entornos ruidosos. Estos métodos necesitan hardware adicional para acondicionar la señal de salida del instrumento y transformarla de analógica a digital. (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 7 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Métodos para reducir el ruido Métodos de Hardware incorporan componentes al diseño del instrumento. 1 • Conexión a tierra y blindaje Reduce el ruido producido por la radiación ambiental 0 2 o= K (2a+1) (2-1) • Amplificadores diferenciales e instrumentales – Disminuye el ruido generado en el circuito del transductor • Filtrado analógico Filtros de paso alto y paso bajo Aplicable a señales de baja f • Modulación y demodulación • Corte de la señal (amplificadores de corte y de cierre) (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 8 QUIMICA ANALITICA II- Fac de Ciencias, UCV-MAAG-2015 II Señales y Ruido Métodos para reducir el ruido Métodos de software: emplean distintos algoritmos para extraer las señales de los entornos ruidosos. • Promediado conjunto • Promedio por grupos • Filtrado digital (suavizado) • Métodos de correlación (Figuras tomadas de Skoog, Holler y Nieman, Principios de Análisis Instrumental, 2001) 9
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