1. Ciencia

Aminas biológicamente activas
Dopamina
(neurotransmisor)
Piperazina
(mata gusanos intestinales)
Epinefrina
(hormona)
Ácido nicotínico
(vitamina)
Triptófano
(aminoácido)
Piridoxina
(vitamina B6)
Histamina
(vasodilatador)
Drogas
Cocaina
(hojas de coca)
Morfina
(opio)
Nicotina
(tabaco)
Mescalina
(cacto peyote)
Estructura
Amoniaco
Trimetilamina
Mapa del potencial
electrostático de la
trimetilamina
Metilamina
Los estereoisómeros se
interconvierten velozmente
(R)-Etilmetilamina
Estado de transición
(S)-Etilmetilamina
Momento
dipolar
total
Una amina 1ª ó 2ª es
donadora tanto como
aceptora de puentes de H
Una amina 3ª
sólo es aceptora
de puentes de H
Las aminas son nucleófilos
Nucleófilo
Electrófilo
Un enlace N-C es formado
Las aminas son bases
Base
Ácido hidrácido
Sal de amonio
Basicidad de las aminas
Reactivos
Productos
E
Coordenada de reacción
Anilina estabilizada por resonancia
Ión anilinio no estabilizado
Amina alifática
Estabilizado
por
resonancia
Más endotérmico
Menos
básica
Amina aromática
Basicidad de las aminas
Híbrido sp3
(más básico)
Híbrido sp2
(menos básico)
Piridina, pKb = 8,75
Piperidina, pKb = 2,88
Basicidad de las aminas
Sal de amonio
Amina libre
Insoluble en agua
Soluble en agua
Jugando con el pH las podemos
extraer y purificar
Anilina
Intermedio de Wheland
Orto-sustituido
Anilina
Intermedio de Wheland
Para-sustituido
Alquilación de las aminas
Amina 1ª
Halogenuro
primario
Sal de una amina 2ª
Amina 2ª
Amina 2ª
Sal de una amina 3ª
El proceso es poco útil
en síntesis
Acilación de aminas
Sustitución nucleofílica
en acilo
Un cloruro
de ácido
Una amida
Sulfonación de aminas
Amina
Un cloruro de sulfonilo
Una sulfonamida
Antibióticos
Alquilación exhaustiva de aminas:
eliminación de Hofmann
Metilación exhaustiva de una amina:
Mal grupo saliente
Buen grupo saliente
Conversión en el hidróxido:
Ioduro de amonio cuaternario
Hidróxido de amonio cuaternario:
Con calor se transforma en una
olefina
Amina
Imina
Óxido de amina
Sal de amonio
Nitroso
compuesto
Hidroxilamina
Nitro
compuesto
Oxidación de aminas terciarias
(ó Ar-COOH)
(ó perácidos)
Amina 3ª
Óxido de amina 3ª
Reagrupamiento de COPE
Estado de
transición cíclico:
syn-eliminación
Nitrosación de aminas
Ácido
nitroso
Ácido nitroso
protonado
Ión
nitrosonio:
un electrófilo
Nitrosación de aminas
Amina primaria
Ión
nitrosonio
N-nitrosoamina
Diazotación de aminas
N-nitrosoamina
N-nitrosoamina protonada
Un segundo enlace N-N se ha formado
Ión diazonio
Nitrosación de aminas aromáticas:
aplicaciones sintéticas
Varios reactivos*
* H3PO2, H2O/H2SO4, KI,
HBF4 CuCl, CuBr, CuCN
Las sales de
diazonio son
estables
Preparación de aminas a través de amidas
Reducción
Acilación
Amina
Cloruro de
ácido
Piridina
ó NaOH
Amida
Amina alquilada
Preparación de aminas de Gabriel
Calor
Halogenuro de
alquilo 1º
Anión ftalimido
N-alquilftalimida
Hidracida de la
ftalimida
Amina 1ª
Preparación de aminas por la transposición de
Hofmann
La reacción global
Una amida 1ª
Amina
Preparación de aminas por la transposición de
Hofmann
El mecanismo
Amida 1ª
Amida deprotonada
Amida N-bromada
Preparación de aminas por la transposición de
Hofmann
El mecanismo
Amida N-bromada
Si R es quiral se
conserva la configuración
Deprotonada
Un isocianato
Preparación de aminas por la transposición de
Hofmann
Un isocianato
Un ácido
carbámico
Preparación de aminas por la transposición de
Hofmann
Una amina
Preparación de aminas por la transposición de
Curtius
Calor
Una acil-azida
Un isocianato
Una amina