Notas del ICC 17/1 Las versiones en inglés y francés de esta publicación, así como sus modificaciones posteriores realizadas por el Instituto Canadiense de Conservación (ICC), se consideran las versiones oficiales. El ICC no asume ninguna responsabilidad por la exactitud o confiabilidad de esta traducción al español. Prueba de Beilstein: Examen de Materiales Orgánicos y Poliméricos para Detectar la Presencia de Cloro, con Ejemplos de los Productos Probados Introducción Los materiales orgánicos dorados generalmente se consideran inadecuados para la conservación a largo plazo y su uso en el museo, debido a que pueden producir daño a los objetos. Dichos materiales se pueden degradar y producir gases ácidos, o bien, aditivos tales como los plastificantes pueden migrar hacia los objetos. Es posible analizar en detalle estos productos en el laboratorio, pero los conservadores pueden utilizar una prueba simple - la Prueba de Beilstein para examinar sus propios materiales y detectar la presencia de cloro sin tener que enviar muestras para análisis de laboratorio. La prueba se basa en la reacción del cloro con compuestos de cobre al someterlo a las altas temperaturas alcanzadas por las llamas de un mechero. En tales condiciones se producen átomos o iones de cobre excitados de color verde, que hacen que la llama normalmente incolora (o muy levemente azul) arda con un color verde brillante (o, algunas veces, verde azulado). Procedimiento Use un alambre de cobre de grosor suficiente como para que no se funda con demasiada rapidez (por ejemplo, alambre de cobre de calibre 12 o 14 - sin su aislación - el que se utiliza en las casas). Caliente el alambre al rojo en la llama de un mechero Bunsen o un soplete de propano. Continúe calentándolo hasta que no se vea ningún color (aparte del azul tenue, casi invisible, de la llama del soplete). No debe apreciarse ningún tono verde en la llama. Lave intermitentemente el alambre con agua y ácido nítrico diluido (al 10%) para eliminar los materiales que provocan una coloración indeseada. Si no resulta el lavado, intente con un alambre nuevo. Una vez limpio el alambre, tenga cuidado de no tocarlo con los dedos u otros objetos que no sean el material de prueba. Cuando la llama no presente color, puede proceder con la prueba. Esta última se realiza mejor bajo una luz suave, de modo que el color de la llama se puede ver con facilidad. Los vapores o el humo de la muestra deben rodear el alambre de cobre caliente en la llama para que ocurran las reacciones entre el material sometido a prueba y el cobre caliente. Ello se puede efectuar de varias maneras: 1. Caliente el alambre al rojo, rápidamente tóquelo con un fragmento de la muestra y de inmediato póngalo de nuevo en la llama. Una columna verde Centro Nacional de Conservación y Restauración Dirección de Bibliotecas, Archivos y Museos Recoleta 683 - Recoleta - Santiago de Chile Teléfono: +56-02-27382010 E-Mail: [email protected] representa un resultado positivo con respecto a la presencia de cloro. No toque toda la muestra con el alambre caliente. Algunos plásticos (por ejemplo nitrato de celulosa, celuloide) pueden explotar en llamas. (Esta reacción generalmente se considera como resultado positivo en el caso del nitrato de celulosa). 2. Con el alambre calentado al rojo y todavía al borde de la llama, acerque a ésta y al alambre un fragmento de la muestra hasta que el fragmento se carbonice y el humo producido rodee el alambre. Una llama verde representa un resultado positivo con respecto a la presencia de cloro. 3. Con el alambre al rojo dentro de la llama, coloque un fragmento de la muestra cerca de la llama o en ella misma hasta que comience a quemarse. Sitúe rápidamente la muestra humeante en la toma de aire de la base del mechero, de manera que el humo sea arrastrado hacia adentro por el aire y se mezcle completamente con los gases de la llama. Una llama verde alrededor del alambre de cobre representa un resultado positivo con respecto a la presencia de cloro. En la actualidad los técnicos en refrigeración usan una prueba muy similar para detectar y localizar filtraciones de refrigerante tipo freón (es decir, hidrocarburos clorados y fluorados). También se ha recomendado esta prueba con el objeto de detectar productos de PVC destinados a almacenar monedas (Sharpless, 1980). La Prueba de Beilstein es bastante sensible y requiere una muestra muy pequeña. No obstante, hay diversas fuentes posibles de error. Los residuos de huellas dactilares pueden entregar resultados falsos positivos débiles. Los materiales clorados inorgánicos (es decir, pigmentos y cargas) pueden asimismo arrojar un resultado falso positivo, pero casi Ejemplos de resultados de la Prueba de Beilstein de diversos materiales orgánicos poliméricos Producto sometido a prueba (fabricante o proveedor) Resultado Resultado de la espectroscopia infrarroja o de energía de rayos X Láminas y películas de envolver Empaque blister con burbujas pequeñas (Smith Packaging) + polietileno con cloruro de polivinilideno Empaque blister con burbujas grandes (Smith Packaging) - polietileno Envoltorio para alimentos de plástico transparente Alcoa Film (Alean) + cloruro de polivinilo más éster Saran Wrap (Dow) + cloruro de polivinilideno Stretch n'Seal (ESSO) + cloruro de polivinilo Baggies (Colgate Palmolive) - polietileno Glad Sacs (Union Carbide) - polietileno Mylar, 0,25 mil (Dupont) - tereftalato de polietileno Parafilm "M" (American Can Co.) - cera de hidrocarburos Mangas protectoras (para documentos, fotografías y dinero) 4. Caliente el alambre al rojo. Tóquelo inmediatamente con un trozo de la muestra que mantiene al lado de la toma de aire en la base del mechero o soplete, de modo que parte de los vapores producidos sea atraída hacia la llama. Una llama verde representa un resultado positivo con respecto a la presencia de cloro. DF Snap-in-Page, N°1042, envase para guardar fotos de tres aros (Desmarais & Frères) + cloruro de polivinilo DF Snapin Archival Quality, envase para guardar fotos de tres aros, N°1042X (Desmarais & Frères) - polipropileno VIS, envase para guardar fotos de tres aros + cloruro de polivinilo Document Protector, (DSS Stock N°7510-21-843-7250) + cloruro de polivinilo El cuarto método descrito es el más sensible, como también el mejor para detectar la presencia de un material clorado volátil, por ejemplo un solvente como el cloruro de metileno. Document Protector, Oxford N°M721 R (Carr McLean) - polipropileno Document Protector (desconocido) - acetato de celulosa Kodak Protective Photograph Sleeve - acetato de celulosa Coinserts (Canada Wholesale Supply) + cloruro de polivinilo Safeguard Coin Pages, UniversalPlastifilm Cat. N°64 (Canada Wholesale Supply) + cloruro de polivinilo Scott Mounts for Stamps (Scott) - poliestireno Análisis La Prueba de Beilstein se ha utilizado durante varias décadas para analizar materiales orgánicos y poliméricos (Shriner y cols., 1964; Vogel, 1966). 2 Notas del ICC 17/1 nunca están presentes de modo que rara vez interfieren con la prueba. La principal dificultad es que tal vez la muestra se volatiliza con demasiada rapidez, especialmente si se trata de un solvente. Los elementos volátiles se pierden tan velozmente que no tienen tiempo de reaccionar con el alambre de cobre. Con el fin de evitar este problema, se recomienda el cuarto método antes descrito: introducir los vapores en la toma de aire de la llama. Además, la prueba resulta adecuada para examinar una gran variedad de productos, tales como películas y láminas de plástico, adhesivos, cauchos, revestimientos, solventes y productos elaborados. Entre los materiales comunes que dan resultados positivos se cuentan el cloruro de polivinilo, el cloruro de polivinilideno, los cauchos clorados, o epóxicos clorados, los solventes clorados y todo compuesto que contenga tales materiales. Se ha empleado la Prueba de Beilstein para examinar diversos materiales en el laboratorio de Servicios de Investigación Analítica del ICC. La presencia o ausencia de materiales orgánicos clorados se confirmó mediante espectroscopia infrarroja o espectrometría de emisión de rayos X excitados por radioisótopos (PIXE), cuyos resultados se presentan en el cuadro siguiente. Ejemplos de resultados de la Prueba de Beilstein de diversos materiales orgánicos poliméricos Producto sometido a prueba (fabricante o proveedor) Resultado Resultado de la espectroscopia infrarroja o de energía de rayos X Empaquetaduras y burletes de espuma Neoprene Foam Gasket + policloropreno Shur-Seal Weatherstrip Tape, + cloruro de polivinilo más éster Stanley Quality Self-Stick Closed Cell Vinyl Foam Weatherstrip Tape, blanca, N°93-0251 (Stanley) + cloruro de polivinilo más éster Eskimo Polyfoam Heavy Duty Door Wheatherstrip, blanca, N°64-2517-8 - polietileno Climaloc Weatherstripping Foam Tape, blanca, N°12001 (RCR International) - poliuretano Climaloc Weatherstripping Foam Tape, blanca, N°12005 (RCR International) - polietileno Tygon Laboratory Tubing, Formulation R-3603 (Norton Indusdrial Plastics) + cloruro de polivinilo C-Flex Tubing - silicona-hidrocarburo Adsol 604, emulsión de acetato de polivinilo (Adhesive Solutions Ltd.) + nada de C1 en adhesivo seco Magna-tac 1577 XH, emulsión de acetato de polivinilo (Beacon Chem. Co. Inc.) - algo de C1 (según EEX) Swifts 2928, emulsión de acetato de polivinilo (ESCHEM Canada Ltd.) + mucho C1 (según EEX) Ácido hidroclórico, al 0,05% + HC1 reactivo Revestimiento para muros Mactac - lanilla superficial - reverso con adhesivo + PVC Gloves (Fisher Scientific) + blanca, N°2270 (Drummond MetalProducts) Tuberías Adhesivos Otros materiales Notas del ICC 17/1 - cloruro de polivinilo 3 Referencias Sharpless, Thomas W. "Corrosion: The Problem of Storage". The Numismatist, octubre de 1980, p. 2453. Shriner, Ralph L., Reynold C. Fuson y David Y. Curtin. The Systematic Identification of Organic Compounds: A Laboratory Manual. Quinta edición. Nueva York: John Wiley and Sons Inc., 1964, p.64. Vogel, Arthur I. Elementary Practical Organic Chemistry. Part 2: Qualitative Organic Analysis. Segunda edición. Londres: Longmans, Green and Co. Ltd., 1966, p. 96. Versión disponible en inglés y francés en Government of Canada, Canadian Conservation Institute www.cci-icc.gc.ca Versión en español disponible en www.cncr.cl Versión en español traducida e impresa por CNCR- DIBAM. Traducción financiada por FUNDACIÓN ANDES. © Government of Canada, Canadian Conservation Institute (CCI), edición en inglés y francés. © Centro Nacional de Conservación y Restauración (CNCR), 2ª ed. en español, 2014. ISSN 0717-3601 Permitida su reproducción citando la fuente 4 Notas del ICC 17/1
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