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UNIVERSIDAD DE CARABOBO
ÁREA DE ESTUDIOS DE POSTGRADO
FACULTAD DE INGENIERÍA
DOCTORADO EN INGENIERÍA
ÁREA INGENIERÍA QUÍMICA
REACCIONES DE HIDROFORMILACIÓN E HIDROGENACIÓN DE
OLEFINAS Y NAFTAS EN MEDIO BIFÁSICO COMO UNA ALTERNATIVA
TECNOLÓGICA EN LA FORMULACIÓN DE COMBUSTIBLES
Autor: MSc. Ing. VICTOR JOSÉ GUANIPA QUINTERO
Bárbula, Diciembre de 2010.
Guanipa Quintero, Victor José. “Hydroformylation and Hydrogenation Reactions of Olefins and Naphtha in
Biphasic Medium as a Technological Alternative Fuel Formulation”. Tesis Doctoral para optar al Grado de
Doctor en Ingeniería Química, Universidad de Carabobo, Área de Estudios de Postgrado de la Facultad
de Ingeniería, Carabobo, Venezuela, Julio de 2010, 349 p.
ABSTRACT
In these work, it was presented an catalytic evaluation of the biphasic sequential hydroformylation and
hydrogenation reactions of olefins present in the light and medium naphtha cut from the FCC unit of
“El Palito” refinery in Venezuela, using biphasic systems: Rh/Pz/TPPTS and Ru/TPPTS;
Rh/Pz/TPPMS and Ru/TPPMS, Rh/Pz/DPPETS and Ru/DPPETS, Rh/Pz/DPPPTS and
Ru/DPPPTS, respectively. This research involved the synthesis of mentioned water-soluble ligands and
intermediate complexes [Rh(acac)(CO)2] and [RuCl2(NCMe)4]. Subsequently, the catalytic activity was
observed in the sequential hydroformylation and hydrogenation reactions of the olefin model (1hexene) and the olefin present in said naphtha, resulting in all the studied systems are active. In the
hydroformylation reactions, it was found, under moderate reaction conditions, the following order of
activity: Rh/Pz/DPPETS; Rh/Pz/DPPPTS; Rh/Pz/TPPMS> Rh/Pz/TPPTS. For the hydrogenation
reactions, the system Ru/TPPMS was better than the system Ru/TPPTS in terms of conversion. Then,
it was made a technical-economic of the influence of the presence of oxygenated and hydrogenated
naphtha in the formulation of gasoline for national consumption, results that are technically suitable for
this use; under improved properties conferred on the starting light naphtha. However, it was not
attractive to “El Palito” refinery, in reference to competition costs of existing basic others.
Keywords: hydroformylation, hydrogenation, biphasic catalysis, naphtha.
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Guanipa Quintero, Victor José. “Reacciones de Hidroformilación e Hidrogenación de Olefinas y Naftas en Medio
Bifásico como una Alternativa Tecnológica en la Formulación de Combustibles”. Tesis Doctoral para optar al
Grado de Doctor en Ingeniería Química, Universidad de Carabobo, Área de Estudios de Postgrado de
la Facultad de Ingeniería, Carabobo, Venezuela, Julio de 2010, 349 p.
RESUMEN
Se presenta una evaluación catalítica de las reacciones de hidroformilación e hidrogenación secuencial de
olefinas presentes en las naftas liviana y mediana, provenientes de la Unidad de FCC de la Refinería El
Palito, mediante el uso de sistemas bifásicos: Rh/Pz/TFFTS y Ru/TFFTS; Rh/Pz/TFFMS y
Ru/TFFMS, Rh/Pz/DFFETS y Ru/DFFETS, Rh/Pz/DFFPTS y Ru/DFFPTS; respectivamente. Esta
investigación consistió en realizar la síntesis de los ligandos hidrosolubles citados y de los complejos
intermediarios [Rh(acac)(CO)2] y [RuCl2(NCMe)4]. Posteriormente, se verificó la actividad catalítica en
las reacciones de hidroformilación e hidrogenación secuencial de la olefina modelo (1-hexeno), y de las
olefinas presentes en dichas naftas, resultando que todos los sistemas estudiados son activos. En la
reacción de hidroformilación se encontró que, bajo condiciones moderadas de reacción, los sistemas
siguen el siguiente orden de actividad: Rh/Pz/DFFETS ; Rh/Pz/DFFPTS ; Rh/Pz/TFFMS >
Rh/Pz/TFFTS. Para las reacciones de hidrogenación, el sistema Ru/TFFMS fue mejor que el sistema
Ru/TFFTS en cuanto a conversión. Luego se realizó una evaluación técnica-económica de la influencia
de la presencia de naftas oxigenadas e hidrogenadas en la formulación de gasolinas de consumo
nacional, resultando que son técnicamente aptas para este uso; en virtud del mejoramiento en las
propiedades atribuidas sobre la nafta liviana de partida. Sin embargo, resultó no atractiva para la
Refinería El Palito, en cuanto a costos de competencia de otros básicos existentes.
Palabras clave: hidroformilación, hidrogenación, catálisis bifásica, naftas.
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