VELOCIDAD DE REACCION Y CATÁLISIS OBJETIVO El alumno observará el efecto del catalizador FeSO4 sobre la velocidad de la reacción entre KI y K2S2O8, también determinará la constante de velocidad para el mecanismo que involucra el catalizador (coeficiente catalítico). CONSIDERACIONES TEÓRICAS Un catalizador es una sustancia que modifica la velocidad de una reacción química sin consumirse durante la reacción. Para explicar su efecto, se piensa que el catalizador permite que la reacción se efectúe por un mecanismo diferente del que se presenta en su ausencia. Esquemáticamente, para una reacción simple A B, se tendrían dos caminos para su realización, con ó sin catalizador: Vo A B Vc donde Vo sería la velocidad en ausencia del catalizador y Vc la velocidad con el catalizador. En muchos casos Vc es mucho mayor que Vo, lo que puede deberse a que el mecanismo en presencia del catalizador tiene menores energías de activación que el otro camino. Como el catalizador no se consume durante la reacción, no modifica la constante de equilibrio correspondiente. En muchas ocasiones, el catalizador no modifica el orden de la reacción con respecto a los componentes que aparecen en la ecuación de velocidad sin catalizador; tal es el caso de la reacción en estudio: 2 KI + K2S2O8 I2 + 2 K2SO4 (1) que puede representarse por: 2A + B P (2) Las ecuaciones para las velocidades de desaparción de A y B serán: dC A 2 dt dC B dt k o AB (3) 39 donde [A] y [B] son las concentraciones molares correspondientes y ko es la constante de velocidad sin catalizador. En presencia de concentraciones altas del catalizador FeSO4, la velocidad de la reacción se expresa así: v = kc [A][B][C] (4) donde [C] es la concentración molar del catalizador y kc la constante de velocidad del mecanismo catalizado, ó coeficiente catalítico. En general, como la reacción puede efectuarse por los dos caminos mencionados, la expresión general de velocidad será: v = ko [A][B] + kc [A][B][C] v = {ko + kc [C]} [A][B] (5) v = ke [A][B] (6) de manera que para una concentración fija del catalizador, la reacción se comportará como de segundo orden y la constante empírica de velocidad ke será: ke = ko + kc [C] (7) por lo que una gráfica de ke contra [C] permitirá evaluar ko y kc. En esta práctica se determinará la constante ke en tres corridas con diferente concentración de catalizador, utilizando la ecuación integrada de velocidad de segundo orden. Finalmente es conveniente mencionar que uno de los posibles mecanismos compatibles con la ecuación (4) es el siguiente: k 1 A + B + C ABC k 2 ABC + A P + C (8) y si el catalizador solo participa en la formación del intermediario ABC, la cantidad requerida puede ser muy pequeña. GUÍA DE ESTUDIOS 1. ¿Qué es un catalizador? 2. ¿Cómo se explica el efecto de los catalizadores? 40 3. ¿Por qué en muchos casos sólo se requieren cantidades muy pequeñas de los catalizadores? 4. ¿Qué efecto general tiene la concentración del catalizador sobre la velocidad de la reacción? 5. ¿Qué efecto tiene la concentración del catalizador sobre la constante de equilibrio de la reacción? 6. ¿Qué es un inhibidor? 7. ¿Qué es un veneno de un catalizador? 8. Escriba la reacción de titulación del yodo con el tiosulfato de sodio. 9. Obtenga la ecuación integrada de la ecuación de velocidad de segundo orden que se empleará en la practica. MATERIAL Agitador magnético (3), barra magnética (20), cronómetro (2), matraz erlenmeyer de 25.mL (27), matraz redondo de 100 mL (2), microbureta (2), micropipeta (2), pipeta volumétrica de 5 mL (1), pipeta volumétrica de 10 mL (2), pipeteador (2), punta para pipeta (5), termómetro de –20 °C a 110 °C (2), vaso de precipitado de 500 mL (3) vaso de precipitado de 250 mL (2), vaso de precipitado de 100 mL (1), vaso de precipitado de 50 mL (4). REACTIVOS Almidón, FeSO4 0.1 M, hielo, KI 0.04 M, K2S2O8 0.02 M, Na2S2O3 0.0025 M PROCEDIMIENTO 1. En un baño a temperatura ambiente, monte tres reactores (matraz redondo de 100 mL) con su agitador. 2. Agregue 10 mL de KI 0.04 M a cada reactor y encienda los agitadores. 3. Agregue al primer reactor 0.8 mL de agua destilada y 1.2 mL al segundo reactor. 4. Agregue 0.8 mL de FeSO4 0.1 M al primer reactor, 0.4 mL al segundo y 1.6 mL al tercero. 5. Agregue 10 mL de K2S2O8 0.02 M al primer reactor. Arranque el cronómetro cuando se haya vaciado la mitad del contenido de la pipeta. Anote la temperatura del reactor. 41 6. Tome alícuotas del primer reactor al minuto 1, otra al minuto 2, y las siguientes cada 2 minutos hasta completar 9 muestras. Las alícuotas deben ser de 0.5 mL y colocarse en un matraz Erlenmeyer que contenga 5 mL de agua destilada helada, por lo que previamente deberá colocarse el matraz en un vaso que contenga hielo en trozos. Debe anotarse el tiempo exacto en que se vacía la alícuota. 7. Titule a la brevedad posible con Na2S2O3 0.0025M, utilizando almidón como indicador. Anote el volumen gastado. 8. Al terminar el primer reactor, inicie el segundo reactor agregando 10 mL de K2S2O8 0.02 M y arranque el cronómetro en la forma acostumbrada. Tome una alícuota al minuto 1, otra al minuto 3 y las siguientes cada 3 minutos hasta completar 9 muestras. Las alícuotas se manejaran igual que en el primer reactor. 9. Al teminar el segundo reactor, inicie el tercer reactor agregando 10 mL de K2S2O8 0.02 M y arranque el cronómetro en la forma acostumbrada. Tome alícuotas cada minuto hasta completar 9 muestras. Las alícuotas se manejaran igual que en el primer reactor. 10. Recolecte el residuo obtenido del experimento en un contenedor debidamente rotulado. NOTA: Si la disolución de FeSO4 posee un precipitado café rojizo, espere a que se sedimente. TRATAMIENTO Y DISPOSICIÓN DE RESIDUOS El residuo obtenido contiene K2S2O8, KI, FeSO4, NaI y Na2S4O6. se trata con un exceso de yoduro de potasio para reducir el persulfato residual, el yodo liberado se reduce con tiosulfato de sodio. La disolución resultante se desecha al drenaje. 42
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