MACLA 6 2006 - XXVI R E U N iÓN (SEM) / XX R E U N iÓN (SEA) MINERALES DE Mn-Co-Ni EN LAS LATERITAS DE CUBA ORIENTAL : RE SULTAD O S PRELIMINARE S M. LABRADOR (1), J.A. PRO ENZA RODRÍGUEZ-VEGA (2 ) (1) (2) (1), S. GALÍ (1), J . c . MELGAREjO (1), E. TAULER (1), A. ROjAS-PURÓN (2 ), N. MUÑOZ-GÓMEZ (2 ) y A. Departament de Cristal.lografia, Mineralogia i Diposits Minerals, Universitat de Barcelona, Martí i Franques, s/n, 08028, Barcelona Instituto Superior Minero Metalúrgico de Moa, Holguín, Cuba I NTRO D U C C I Ó N En l o s y acimientos de lateritas niquelíferas, el Ni y Co pueden ser incorporados en óxidos e hidróxido s de Mn, d o n d e h a n p r e c i p i t a d o s m e d i an t e r e a c ci o n e s redox (Elias et a l . , 1 9 8 1 ) . Además d e asbolanas (ricas en Ni y ricas en Co), otros minerales que contienen Co son heterogenita y litioforita (Chukhrov et al., 1 9 83; Manceau et al., 1 9 8 7; Llorca y Monchoux, 1 9 9 1 ) . En ge neral, en estos yacimientos lateríticos todos los mate riales negros ricos en Mn, Co y Ni, mayoritariamente amorfos o d e muy b aj a cristalinidad, han sido denomi nados « asbolana s » . Estos productos negros constitu yen excelentes guías de la mineralización. Sin embar go, en la mayoría de los y acimientos lateríticos (con la excepción d e los de Nueva Caledonia) no se han reali zados estudios detallados con el fin d e determinar la naturaleza de estas fases de Mn ricas en Co y Ni. En este trabaj o presentamos los resulta d o s preliminares de un estudio mineralógico sobre las mineralizaciones de Co, asociadas con hidróxidos d e Mn, en las late ritas niquelíferas de Cub a Oriental. LATERITA S DE NI-CO D E CUBA ORIE NTAL S o b r e l a s p e r i d o ti t a s s e r p e n t i n i z a d a s de la faj a o f i o líti c a M ay a r í - B a r a c o a ( P r o e n z a e t a l . , 1 9 9 9 ) s e d e s arrollan extensas á r e a s de cortezas lateríti c a s d e F e - N i - C o q u e d a n l u g a r a world-class dep o s i ts . E s t o s d e p ó sitos, d e acuerdo a l a c l a s i fi c ación mineralógi c a d e B r and et a l . ( 1 9 9 8 ) , son d e p ó si t o s d e óxi d o s . S e g ú n G l e e s o n et a l . (200 1 ), e l ej emplo m ej o r c o n o c i d o a n i v e l m u n d i a l d e d e p ó sitos d e l a t e r i t a s d e Ni t i p o ó x i d o s es el d e M o a ( M o a B a y e n l i t e r a t u r a anglo s aj o n a ) . L a p o tencia p r o m e d i o d e l a corteza d e inte m p e r i s m o lateríti c a e s de unos 1 0 m e tros, a u n que p u e d e alcanzar l o s 5 0 metr o s . A grandes r a s g o s y de una f o r m a muy s i m p l i fi c a d a, e n el p e r f i l laterítico d e l o s d e p ó sitos de Cuba oriental se p u e den r e c o n o c e r l o s m i s m o s horizontes q u e s e h a n d e s c r i t o e n o t r o s d e p ó s i t o s d e l a t e r i t a s d e Ni a n i v e l m u n d i a l (Brand et a l . , 1 9 9 8 ; G l e e s o n e t a l . , 20 0 1 ) . El p e r f i l l a t e r í t i c o esta c o n s t i t u i d o por 4 h o r i z o n t e s p rincipales, d e abaj o h a c i a arriba en e l c o rte (Figura, 1 ) : ( i ) p e r i d o titas serp entiniz a d as, ( i i ) s a p r o lita, (iii) limonita, ( i v ) ferri c r e t a . Las z o n a s e n r i qu e c i d a s en C o son e l resultado d e l a concentr a ción supergénica, y a que este elemento s ó l o se encuentra como traz a s en l o s silicatos y ó x i d o s d e l a s r o c a s ultramáficas no lateriz a d a s . Los m a y o r e s conteni d o s de Co en el cor te l a t e r í t i c o s e l o c a l i z a n p r e d o m i n antemente en la zona d e transición entre e l horiz onte s ap r o lítico y e l limoníti c o . L a s zonas r i c a s en C o p r e s entan un color negro con tonali d a d e s azuladas, y l a mine ralización se p r e s enta como un revestimiento pelicular de l o s componentes s a p r o l í t i c o y/o limonític o, o como c o n c r e c i o n e s en d i a c l a s a s (Figura 1 ) . MUE S TRAS Y METO D OL O GÍA En este trabaj o se estudiaron muestras de un corte laterítico ubicado a unos 5 km de l a ciudad de Moa, donde aflora el horizonte negro rico en Co (Figura 1 ) . Así como muestras d e u n frente d e explotación del ya cimiento Punta G o r d a, e s p e c i almente d e l a zona d e transición entre la saprofita y la limonita. To d a s las m u e s t r a s fueron a n a l i z a d a s m e d i an t e difracción de rayos X (DRX ) . P a r a ello se ha efectuado una separación mediante líquidos densos así como una posterior separación magnética de las fracciones resul tantes . La separación por densidades se ha realizado con ioduro d e metileno (1M)) y bromoformo (BF) . El ioduro de metileno ( 8=3 .32 g/cm 3 ) permite separar los óxidos y hidróxidos de los filosilicatos mientras que el bromoformo ( 8=2 . 90 g/cm 3 ) e s indicado para separar las fases silicatadas más lige r a s . L a separación se ha efectuado sobre una fracción de l a muestra de tamaño entre 90 y 200 ).lm . L a muestra se ha triturado m anual mente en un mortero de ágata hasta conseguir un ta maño de grano inferior a 200 ).lm para la totalidad de la muestr a . Se ha realizado d e forma gradual a fin de re ducir al máximo la fracción inferior a 90 ).lm . De las di ferentes fracciones obtenidas se ha realizado DRX so bre cuatro de ellas: (i) fracción magnética de la frac ción pesada obtenida a p artir de 1M (IPM); (ii) fracción no magnética d e la m i s m a fracción p e s a d a anterior (IPNM); (iii) fracción no magnética de la fracción lige ra oBtenid a a partir d e 1M (ILNM) Y (iv) fracción no m a gn é t i c a de la fr a c c i ó n l i g e r a o b t e n i d a c o n B F ( B L N M ) . L o s e s p e c t r o s se han m e d i d o en u n difractómetro Siemens D-500 e n geometría Bragg B rentano 8/2 8 (radio = 2 1 5 . 5 m m ) c o n radiación K a de Cu A = 1 . 54 1 8 Á Y mono cromador secundario de grafi to. Se han utiliz ado rendij as de divergencia y recepto r a de 1 º y 0 . 1 5º respectivamente . El rango de m e d i d a ha sido de 4 a 8 0 º de 2 8 con un paso de 0 . 03 º de 28 y MACLA 6 Página 281 MACLA 6 XXVI R E U N iÓN (SE M ) / XX R E U N iÓN (S EA) - 2006 Ferric reta superior Laterita inferíor "zona de transic ión" Sapro l ita Figura 1 : Corte esquemático del perfil laterítico con la localización aproxima da de las muestras estudiadas. Detalle del afloramien to de la mineralización de hidróxidos de Mn ricos en Ni y Ca. Peridotita tiempo de registro de 18 segundos por p a s o . La identi ficación se ha realiz ado m e d i ante el s oftware Difract (Bruker) . Además, se realizaron láminas y probetas pulidas, las cuales se estudiaron mediante microscopía óptica y SEM-EDS . Finalmente la composición química de las diferentes fases minerales se ha determinado mediante una microsonda electrónica SX-50 en los Serveis Cientí fico- Tecnics de la Universitat de B arcelona. rmt rmt l. j1 \ " asb "0 , ! mht rmt rmt rm t IPM asb lit lit ....v \;t asb lit lit lit ast:r lit lit lit lit lit lit cli cli .----- ILNM esm 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 °29 80 Figura 2: Diagramas de DRX de las muestras IPM, IPNM, ILNM Y BLNM. Se indican las fases iden tificadas : asbolana (asb), litioforita (lit), magnetita (mgt), maghemita (mht), hematites (hem), goethita (goe), esmectita de Ni (esm), clinocloro (cli), lizardita (liz) . MACLA 6 Página 282 MACLA 6 XXVI R E U N iÓN ( S E M ) / XX R E U N iÓN (SEA) - 2006 RE SULTAD O S DE DRX En la Figura 2 se presentan los diagramas de DRX d e las muestras analizadas las cuales se comentan a conti nuación. En la fracción pesada magnética se ha i denti ficado m a ghemita y magnetita. Se observan picos co rrespondientes a hematites, también indicios de asbolana y litioforita así como d e goethita (no indicada en la Figura 2 ) . En la fracción pesada no magnética la fase dominante es la litioforita, si bien se puede seña lar también la presencia de asbolana, así como indicios de willemseita. Por otra parte, en la fracción ligera no m a g n é t i c a se i d e n t i f i c a l i t i o f o r i t a y u n a c l o r i t a m a gnés i c a que bien p o dría s e r clinocloro c o n cierto contenid o en Ni. Finalmente, en l a fracción m á s ligera no m agnética se ha identificado esmectita y lizardita como fases nuevas no observadas en las muestras ante r i o r e s , a d e m á s de l i t i o f o r i t a , c l i n o c l o r o , g o e th i t a , maghemita y willemseita. Los p atrones de maghemita y magnetita presentan un buen ajuste en las muestras analizadas, no o curre así con e l resto de fases ya que su composición es variable y no coincidente con las d e las fichas JCPD S . Por lo que respecta a la litioforita, los result a d o s d e l a micro sonda indi c an la presencia de una litioforita alumínica con Mn y Ni mientra s que la DRX ajusta una litioforita con Al y Li (no característica de ambientes lateríticos ) . E s por ello que si bien las in tensidades d e la ficha JCPDS presentan un buen ajuste, la p osición de los picos se encuentra algo desplaz a d a . La problemática de la asbolana e s diferente ya q u e esta fase s e caracteriza por una pobre cristalinid a d que se manifiesta por picos de DRX escasos y poco defini d o s . QUÍMICA MINERAL 20.95 % en peso (Figura 4 ) . E s t a s composiciones indi can que la litioforita presente en las lateritas de Moa es m a s r i c a e n Co y N i que l a s de N u e v a C al e d o n i a (Llorca y Monchoux, 1 9 9 1 ) . L a s otras fases predominantes d e Mn-Ni-Co analiza das (Figura 3B) tienen una composición química inter media entre litioforita y verdaderas asbolanas (Figura 4). Estas fases presentan altos contenidos de Ni (hasta 2 1 . 6 5 % d e N i O ) y d e Co ( h a s t a 9 . 6 0 % en p e s o d e C0 2 0 3 ), contenidos d e Mn02 entre 3 9 . 32 y Y 46.29 % en peso, y b ajos d e Al2 0 3 « 7 % en p e s o ) . Otras fases de Mn-Ni-Co analizadas contienen SiOz (hasta un 19 % en peso) y probablemente representen productos interme dios de dos o más fases. Finalmente se ha analizado una fase de Mn con contenidos de Mn02 alrededor de 80 % en peso y con muy b aj o s contenidos de Co « 2 % en peso) y Ni « % en peso de NiO) . Otros minerales pre sentes en las muestras que contienen Ni son la serpenti na (hasta 3 % de NiO) y la goethita (hasta 1 . 6 % de Ni) . C O N S IDERACI O N E S FINALES L a litioforita (Figura 3A) presenta altos contenid o s de C o (entre 5 . 3 2 y 1 2 . 82 % en p e s o ) , y de Ni ( 4 . 7 7 Y 8 . 6 8 % en peso) . L o s contenidos de Mn0 2 varía entre 37. 1 5 y 5 2 . 5 8 % en peso, y los d e Alz0 3 entre 1 4 . 8 6 y Al A Figura 3: Imágenes de electrones retrodispersado de litioforita (A), y fases de Mn-Ni-Co, de composición intermedia en tre litioforita y asbolana (B) . Las princip ales f a s e s de Mn q u e contienen Ni y Co e n las muestras estudiadas son litioforita y productos in termedios entre litioforita y asbolana « < asbolanas ricas Co B \ , \ \ \ \ \ \ \ \ , \ /;;', '" � .. . .��) " Mn • L itiofori ta ( I atenta de uba Oriental ) .. ..� . (�.... , ... L i t io fori la ... • '. • " \ \ . '< .... , \ \ " . \\ '. � �l \ . . ".� " \ .... . ... . Compos ic ioñes i n lemledias\ entre l i tioforila y asbolan8 \ Ni Figura 4: A) Composición química (en términos de Mn-Al-Co) de la litioforita presente en las lateritas niquelíferas de Cuba orien tal, a manera de comparación también se muestra el campo composicional de la litioforita descrita en las lateritas de Nueva Caledonia (Llorca y Monchoux, 1 9 9 1 ) . B) Composición química (en términos de Al-Co-Ni) de todas las áreas ricas en Mn-Co-Ni-Al analizadas, mediante microsonda electrónica, en 5 muestras. Nótese que muchos análisis probablemente representan composiciones intermedias entre litioforita y asbolana. MACLA 6 Página 283 MACLA 6 XXVI R E U N iÓN (SEM) / XX R E U N iÓ N (S EA) en Al» ) . En cambio, l a heterogenita [ (Co, Ni), OOH]), un m i n e r a l c a r a cterístico d e l a s lateritas d e Nueva Caledonia (Llorca et al., 1 9 9 1 ), no fue detectada. Estos resulta d o s confirman los obtenid o s por Chukhrov et al. ( 1 98 3 ) . L a presencia de litioforita implica disponibi lid a d d e Al en el me dio, la cual e s consistente con la presencia de peridotitas impregnadas (con plagioclasa y clinopiroxenos) y sills d e gabros, en e l substrato p e r i d o t í t i c o s o b r e e l cual s e f o r m a n l a s c o r t e z a s lateríti c a s de M o a (Proenza e t al., 2003) . Por otra parte, la e s t r u c t u r a de la l i t i o f o r i t a , a d i f e r e n c i a de l a asbolana, n o permite albergar grandes canti d a d e s d e Co y d e N i (Chukhrov e t al., 1 983) . Esto implica que en las cortezas de meteorización desarrolladas sobre ro cas ultramáficas la principal fase de Mn que contienen Ni y C o es la asbolana. Además el Co, a diferencia del Ni, no forma silicatos secundarios, por consiguiente la asbolana es la principal expresión mineralógica de Co en las late ritas d e Cuba oriental. MACLA 6 Página 284 - 2006 REFERENCIAS Brand N.W., Butt CR.M., Elias M. ( 1 998). 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