Boletín Sociedad Española de Mineralogía (1986), 9, pp. 89-96 89 MINERALOGIA DE LA FRACCION ARCILLA DE ALGUNOS INCEPTISOLES Y ALFISOLES DE LA PROVINCIA DE HUELVA J. L. Pérez Rodríguez*, P. Rodríguez**, C. Maqueda*, A. Valero**, J. L. Mudarra* y R. Jiménez** *Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología. C.S.I.C. Apartado 1052. 41080 Sevilla. **Escuela Universitaria del Profesorado de E.G.B. Avenida Cantero Cuadrado, n.Q6. Huelva. ABSTRACT. — The mineralogical com position of the clay fraction of the three profiles, order inceptisol (one Lithic Xero chrept and two Typic Xerochrept) and three alfisols profiles, located nearby the Sierra of Huelva have bee studied. In soils inceptisols order the main com ponents are illite and kaolinite (L ith ic Xerochrept) also accompanied of vermiculite in B horizon. In soils Typic Xerochrept the main components are the same. Illite mi neral is altered towards illite-vermiculite interestratificated, vermiculite and aluminiumvermiculite: the proportion of these m ine rals of alteration increases with depth. The ev o lu tion m ica -illite -v erm ic u lite illite interestratified-alumina vermiculite is su ggested. On two of alfisols soils a mineralogical change is found length w ise down the profile. Both soils are constituted by illite, kaolinite and something of vermiculite, with predominance of the firsth in the superior horizon; contrariously kaolinite is the main co m p o n en t in the inferior horizon. It's posible the disposition of one soil over other older. The remaining alfisol profile is principally composed by kaolinite of which its percentage is increased when descending the profile. Key w ords: clay soils, alfisols, incep tisols, illite, vermiculite, kaolinite. RESUMEN. — En este trabajo se estudia la mineralogía de la fracción arcilla de tres per files de suelos de orden inceptisol (un Xero chrept Lítico y dos Xerochrept Típico) y tres perfiles de orden alfisol del subgrupo Palé xeralf, localizados en la zona de la sierra de la provincia de Huelva. En los suelos de orden inceptisol, el Xerochrept Lítico está constituido por ilita y caolinita, existiendo, además, vermiculita en el horizonte B. Los Xerochrept Típico están constituidos por ilita y caolinita, alterán dose el primero de estos minerales hacia un interestratificado ilita-vermiculita, y vermi culita alumínica, incrementando estos mine rales de alteración al descender en el perfil. Debido al pH de estos suelos se sugiere una evolución: Mica-ilita-interestratificado ilitavermiculita-vermiculita-vermiculita alumíni ca. En dos de los suelos alfisoles, se pre senta una variación mineralógica a lo largo del perfil, estando constituidos por ilita, caolinita y algo de vermiculita, con predo minio del primero de estos minerales, en los horizontes superiores; siendo, por el con trario, la caolinita el mineral más abundante en los horizontes inferiores. Se sugiere la disposición de un suelo sobre otro más anti guo. El otro perfil alfisol está constituido principalmente por caolinita, cuya propor ción incrementa al descender en el perfil. Palabras clave: arcilla de suelos, alfi - 90 J.L . PEREZ, P. RODRIGUEZ, C. MAQUEDA, A. VALERO, J.L . MUDARRA, R. JIMENEZ soles, inceptisoles, ilita, caolinita, vermi culita. I. Introducción Como es sabido hasta la aparición de la clasificación taxonómica de los suelos (Soil Survey Staff, 1960, 1975), no se utilizó la mineralogía como criterio diferenciador de los mismos. Sin embargo, los aspectos morfológicos, base de las clasificaciones tradicionales, dependen, en gran parte, de la mineralogía. Aunque la composición quí mica, «per se» no se usa generalmente para este fin, sí se realizan muchas determina ciones físicas y químicas para determinar las causas de las diferencias morfológicas entre los distintos suelos. Asimismo, los factores generadores de suelos que determi nan los procesos edafogenéticos y la mor fología, han sido tenidos en cuenta en la mayoría de los esquemas. Los métodos analíticos han experi men tado en los últimos años un avance especta cular, por lo que la composición de un sue lo puede determinarse con la exactitud re querida por una taxonomía. Sin embargo, aún restan algunos problemas en la cuan tificación de la composición y en la corre lación de las propiedades físicas y químicas con la mineralogía. El objetivo fundamen tal de toda taxonomía de suelos con siste en establecer clases que permitan el cono cimiento de relaciones entre los mismos y determinar los factores responsables de sus propiedades. Por otra parte, las propiedades fisicoquímicas de los suelos en los que reside la responsabilidad de su utilización práctica, viene determinada por la compo sición de la mineralogía de la fracción ar cilla, lo que hace sea de gran importancia el conocimiento de ésta (Pérez Rodríguez y col., 1985). La mineralogía de la fracción arcilla de suelos ha sido ampliamente estudiada y sus datos se recogen en recopilaciones biblio gráficas (Alien, 1977). Suelos Inceptisoles y Alfisoles españoles, han sido ampliamen te estudiados por numerosos inves úgadores, tanto desde el punto de vista de su génesis, como mineralógico, pudiéndose citar entre ellos a Riesco y col. (1980), Jiménez Ba - llesta y Guerra (1980 a y b), Martín de Vidales y Jiménez Ballesta (1981 a, b), Delgado Calvo-Flores y col. (1982), Gamu zzio (1983) y Recio y col. (1985 a y b). En clima templado la génesis y evolu ción de las arcillas viene condicionada por una hidrólisis progresiva, pudiendo ejercer la materia orgánica una gran influencia. En medio ácido, como es el de los suelos objeto de estudio, se puede presentar un tipo de hidrólisis ácida, en que depen diendo de las características de la materia orgánica, la fracción arcilla puede evolu donar en el sentido: Mica-ilita-vermiculitavermiculitas Al-cloritas, o darse fenómenos de destrucción o de formación de montmo rillonita. En el presente trabajo se estudia la mi neralogía de la fracción arcilla de seis perfiles de suelos localizados en la zona norte de la provincia de Huelva. Tres de ellos corresponden a inceptisoles (Xero chrept Lírico y Xerochrept Típico) y tres perfiles alfisoles (Palexeralf) con objeto de tener un mejor conocimiento de estos suelos, pudiendo servir esto tanto para su clasificación, cartografía y evaluación. n . Métodos experimentales Las muestras se secaron al aire, se desmenuzaron, pasándolas a continuación por un tamiz de 2 mm. de malla. Se extrajo la fracción < 2 p por sedimentación en la cual se efectuaron las determinaciones siguientes: — Análisis término diferencial. Se ha em pleado un aparato Rigaku PTC 10, em picando alúmina calcinada, como mate rial de referencia, en atmósfera estática de aire. — Difracción de rayos X. Se han hecho diagramas de polvo y de agregados orientados de todas las muestras. En los A.O. de las muestras saturadas en Mg++, se han realizado los siguientes tratamientos: térmicos, solvatación con etilenglicol y DMSO. En las A. O. de las muestras saturadas en K+ se calentó a 110 °C. En las muestras en que fue necesario se extrajo el aluminio Ínter - MINERALOGIA DE LA FRACCION ARCILLA DE ALGUNOS INCEPTISOLES Y ALFISOLES, ETC. laminar por el método de Tamura (1957), las cuales se saturaron con Mg++ y K+ y se realizaron A.O. calen tándose a 110 *C en el caso de las satu radas en potasio. Se ha empleado un difractómetro Siemens, modelo D-500. — Microscopía electrónica. Se ha uti lizado un microscopio electrónico de barrido, marca ISI, modelo 40, con un analizador de energía dispersiva de rayos X, marca Kewex. ni. Resultados experimentales Los perfiles, cuya fracción arcilla se estudia en este trabajo, se han tomado en la zona Norte de la sierra de Huelva. Dicha zona pertenece a Sierra Morena y geo lógicamente está situada en la zona 5 (OssaMorena), según la nomenclatura establecida por Lotze para las Varíscides Ibéricas. Los tres perfiles de orden Inceptisol son: P-21, P-17 y P-22 y los de orden Alfisol: P-18, P-20 y P-23. Perfiles Inceptisoles. El perfil P-21, pertenece al subgrupo Xerochrept Lítico. Se tomó en la zona de Aroche, siendo el ma terial original pizarra del Cámbrico. Su pH es ácido, desde 5,1 a 5,4. Los perfiles P-17 y P-22, pertenecen al subgrupo Xerochrept Típico. El primero de ellos se tomó en la zona de Sta. Olalla, siendo también la pizarra cambriana el material original; su pH varía de 5,9 a 5,4. En cuanto al perfil P-22, su localización está en la zona de Cumbres de San Barto lomé. El material original es una arenisca arcaica, tipo endógeno, y su pH, algo me nos ácido, varía de 5,6 a 6,1. En cuanto a los perfiles alfisoles, los tres pertenecen al subgrupo Palexeralf. El perfil P-18 se tomó en la zona de Santa Olalla, siendo el granito el material origi nal. Su pH es débilmente ácido (pH 6). El perfil P-20, se tomó en la zona de Galaroza. Su pH es ácido (de 5,8 a 5) y el material original es pizarra. En cuanto al perfil P-23 se tomó en la zona de Almonaster. Al igual que el anterior, también es pizarra el mate rial original y su pH varía de 5,9 a 6. El estudio por difracción de rayos X de los tres perfiles inceptisoles (P-21, P-17 y 91 P-22), muestra una composición minera lógica de la fracción arcilla muy similar. Los diagramas de polvo de la fracción arcilla de los horizontes superficiales de los suelos Xerochrept Típico presentan difrac ciones a 10,04 Á, 4,99 A y otras que se atribuyen a ilita, a 7,18 Á correspondientes a caolinita o a un segundo orden de la de 14 Á, la banda sobre 14 Á puede atribuirse a vermiculita, clorita, montmorillonita e incluso aluminio interlaminar. Aparecen difracciones a 1,50 Á y 1,54 Á, la primera correspondiente a minerales dioctaédricos y la segunda a trioctaédricos y a cuarzo. Dada la alta proporción de cuarzo existente en estas muestras (difracciones a 4,24 Á, 3,37 Á, 1,81 Á, etc.), es de suponer que los minerales presentes sean dioctaédricos. Co mo minerales accesorios se presenta además del cuarzo, anteriormente mencionado, feldespato (difracción 3,20 Á) y gibsita (difracción 4,85 Á). Los diagramas de rayos X de un hori zonte superficial de uno de estos perfiles se dan en las Figs. 1 y 2. En los diagramas de los A.O. (Fig. Ib) aparecen difracciones de 10,04 y 7,18 Á muy intensas y difracciones a 14,01 y 11,77 Á de mucha menor in tensidad que las dos anteriormente comen tadas. El tratamiento con etilenglicol no modifica las difracciones de 14 Á ni de 11.77 Á (Fig. 1c), lo que desecha la presencia de esmectitas. La solvatación con DMSO produce un hinchamiento de la di fracción de 7,18 Á a 11,18 Á (Fig. Id), lo que indica que esta difracción de 7,18 Á se debe a caolín. Las difracciones de 14 y 11.77 Á desaparecen tras el calentamiento de 550 ”C de la muestra saturada en Mg++ (Fig. 2a), lo que desecha la presencia de cío rita, quedando el pico de la difracción de 10 Á abierto hacia espaciados altos. La satura ción en K+ y posterior calentamiento a 110 °C (Fig. 2b) hace que desaparezca la de 14 Á y disminuye a la de 11,77 Á, pero quedando una muy abierta a la difracción de 10 Á, por lo que no se desecha la presencia de aluminio interlaminar. La extracción de aluminio con ditionito-citrato y posterior saturación de la muestra con Mg++ produce en los diagramas de A.O. (Fig. 2c) una lis minución de las difracciones a 11,77 Á e 92 J. L. PEREZ, P. RODRIGUEZ, C. MAQUEDA, A. VALERO, J, L. MUDARRA, R. JIMENEZ 28 28 29 20 Figura 1. Diagramas de rayos X de la fracción arcilla del horizonte superficial de un suelo inceptisol. a) polvo, b) A.O., c) A.O. + E.G., d) A.O.-+ DMSO. Figura 2. Diagramas de rayos X de A.O. de la fracción arcilla del horizonte superficial de un suelo inceptisol. a) calentada a 550 °C; b) saturada en K+ y calentada a 110 °C; c) extraída con ditionito-citrato y saturada en Mg++; d) ídem.; c) saturada en K+ y calentada a 110 °C MINERALOGIA DE LA FRACCION ARCILLA DE ALGUNOS INCEPTISOLES Y ALFISOLES, ETC. incremento en intensidad de la de 14 Á. La saturación con K+ y posterior calentamiento a 110 °C de la muestra extraída con ditionito-citrato (Fig.2d) produce la desapa rición de las difracciones por encima de 14 Á, quedando bien definida la de 10 Á. De todos los datos expuestos se deduce que los horizontes superficiales de estos suelos están constituidos por ilita y caoli nita predominantemente, estando presente en pequeña proporción vermiculita, interes tratificado vermiculita-ilita y vermiculita alumínica. El resto de los horizontes de estos perfiles presentan una composición similar al anteriormente descrito, sólo se aprecia un pequeño incremento en las proporciones de vermiculita, interestratificado ilita-vermicu lita y vermiculita alumínica al descender en los perfiles. El suelo Xerochrept Lítico, también in cluido en el orden inceptisol, está consti tuido por ilita y caolinita, estando presente también en el horizonte B algo de vermi culiia. El análisis térmico diferencial de una muestra de un horizonte de estos suelos se da en la Fig. 3. En la muestra sin eliminar materia orgánica (Fig. 3a) se presenta un efecto endotérmico a 110 °C, correspon diente a agua adsorbida, seguido de dos efectos exotérmicos a 350 y 420 °C debido a oxidación de materia orgánica. El análisis térmico diferencial realizado en las mués tras, tras eliminar la materia orgánica (Fig. 3b), presenta un efecto endotérmico sobre 350 °C, que pueden atribuirse a la presencia de óxidos hidratados de hierro y/o aluminio. El resto de los efectos térmicos que apa recen corresponden con el de los materiales ilíticos y caoliníticos determinados por rayos X (Mackenzie, 1970). Al microscoipo electrónico de barrido estas muestras no presentan morfologías ca racterísticas de minerales del grupo del caolín bien cristalizados. Una visión gene ral de una de estas muestras se puede obser var en la fotografía n.Q1. Se aprecia gran multitud de láminas sin morfología definida, el análisis químico de este campo, realizado por energía dispersiva de rayos X, indica que están constituidas 93 Figura 3. ATD de la fracción arcilla del horizonte superficial de un suelo inceptisol. a) Natural; b) eliminada materia orgánica. Foto 1 por Si, Al, K, Fe y Ti. El cristal que aparece en el centro de la fotografía, con forma circular, está constituido sólo por Ti. En la fotografía n.a 2 se observa un campo en que algunos cristales están costituidos sólo por Si y Al. por lo que corresponden con caolinita, mientras que otros cristales, que aparecen en la foto con un color más oscuro, están constituidos sólo por Al. El análisis químico de los cristales que se observan en la fotografía n.s 3 coinciden con caolinita. 94 J. L. PEREZ, P. RODRIGUEZ, C. MAQUEDA, A. VALERO, J. L. MUDARRA, R. JIMENEZ intensas, así como otros órdenes correspon dientes a estas difracciones. El espaciado de 7,18 Á hincha completamente con DMSO (Fig. 4c). Estos datos están de acuerdo con la presencia en esta muestra de ilita y caoli nita, con proporciones superiores del pri mero según estimaciones semicuantitativas. Al descender en el perfil se encuentra un aumento en la proporción de caolinita, lie gando a ser predominante, estando la ilita en proporción baja (Fig. 5). En uno de los perfiles también se han detectado indicios de vermiculita. En las muestras más caoli níticas se han determinado los índices de cristalinidad de Hinckley (1963), presen tando valores de cristalinidad baja. ! Foto 3 Dos de los perfiles de los suelos alfi soles (P-18 y P-20) tienen una mineralogía diferente a lo largo del perfil, presentando el tercero de los estudiados (P-23) una mine ralogía similar en los distintos horizontes y Dos de los perfiles de los suelos alfi soles (P-18 y P-20) tienen una mineralogía diferente a lo largo del perfil, presentando el tercero de los estudiados (P-23) una mine ralogía similar en los distintos horizontes y parecida a la de los inferiores de los otros dos perfiles. En la Fig. 4 se dan los diagramas de polvo y agregados orientados de la fracción arcilla, sometidas a distintos tratamientos de un horizonte superficial. En el diagrama de polvo (Fig. 4a) se observan difracciones a 10,04, 4,99, 4,43, 3,33 Á, etc., atri buibles a ilita, así como a 7,18, 4,43, 3,57 Á de caolín. Los diagramas de A.O. de esta muestra saturada en Mg++(Fig. 4b), pre sentan difracciones a 10,04 y 7,18 Á muy 2 9 Figura 4. Diagramas de rayos X de la fracción arcilla del horizonte superficial de un suelo alfisol. a) Polvo; b) A.O.; c) A.O. + DMSO. MINERALOGIA DE LA FRACCION ARCILLA DE ALGUNOS INCEPTISOLES Y ALFISOLES, ETC. 95 La observación al microscopio electró nico muestra una morfología laminar, sin aparecer cristales de caolín bien cris talizados. En la fotografía n.fi 4 se puede observar una visión general de una muestra de un horizonte superficial que está cons tituida químicamente por Si, Al con algo de K y Fe, aunque muchos de los cristales presentes estén constituidos sólo por Si y Al, confirmando la presencia de caolín (cristales más claros del centro de la foto grafía). Foto 4 IV. Discusión General 2e Figura 5. Diagramas de rayos X de la fracción arcilla del horizonte inferior de un suelo alfisol. a) Polvo; b) A.O.; c) A.O. + DMSO. En función de las determinaciones ante riores, se puede afirmar que en los suelos de orden inceptisol, el Xerochrept Lírico, P21 , está constituido en su fracción arcilla por ilita, caolinita y algo de vermiculita en el horizonte B y los Xerochrept Típico por ilita y caolinita, alterándose la ilita a interestratificado ilita-vermiculita, vermi culita, vermiculita con aluminio interla minar, incrementando estos productos de alteración al descender en el perfil. Las con diciones de pH de estos suelos pueden evolucionar la arcilla en la secuencia micailita-ilita vermiculita-vermiculita-vermiculi ta alumínica. En los suelos alfisoles, los P-18 y P20 , se presenta una variación mineralógica a lo largo del perfil, estando constituidos los horizontes superficiales por ilita y cao linita y algo de vermiculita, predominando el primero de los minerales mencionados. A lo largo del perfil se aprecia un cambio mineralógico, con un predominio de caoli nita, llegando a quedar la ilita en muy baja proporción. Este cambio mineralógico, sin que se produzca alteración de ilita, sugiere, no una evolución del suelo, sino un aporte de un suelo sobre otro original. El otro perfil alfisol estudiado, P-23, tiene cierta similaridad con los horizontes inferiores de los perfiles anteriormente co mentados, P-18 y P-20. 96 J. L. PEREZ, P. RODRIGUEZ, C. MAQUEDA, A. VALERO, J. L. MUDARRA, R. JIMENEZ Agradecimiento Los autores agradecen a la Comisión Asesora de Investigación Científica y Téc nica la ayuda económica para realizar este trabajo, a través, del proyecto n.fi 3522. V. Bibliografía Alleen, B. L. (1977). Mineralogy and Soil Taxonomy: en Minerals in Soil Envi ronments. Soil Science Society o f Ame rica. Madison, Wisconsin, U.S.A. Delgado Calvo-Flores, R.; Barahona, E.; Huertas, F. y Linares, J. (1982). 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