Estudio del proceso poscosecha de Cacaos Nativos procedentes de Cusco, Junín y Piura para la Optimización de su Calidad Organoléptica y del contenido de Fitoquímicos de importancia en Salud Rosario Rojas MD, PhD Unidad de Investigación en Productos Naturales Universidad Peruana Cayetano Heredia ENTIDADES PARTICIPANTES (Contrato Nº 071-FINCYT-FIDECOM-PIPEA-2012) • Entidad Solicitante: – Asociación Peruana de Productores de Cacao • Entidades Asociadas: – Cooperativa Agraria Industrial Naranjillo – Asociación de Pequeños Productores de Cacao Piura – Universidad Nacional Agraria de la Selva – Universidad Peruana Cayetano Heredia CALIDAD del cacao depende de: • • • • • • • • Grupo genético (Forastero, Trinitario, Criollo) Manejo del cultivo (abonos, sombra, poda) Cosecha (nivel de madurez) Desgranado Fermentación (método, duración, remoción) Secado (solar, artificial) Almacenamiento Tostado (duración, temperatura) Cacao Chuncho del Cusco Cacao Blanco de Piura Cacao de Pangoa-Junín Estudio de la Calidad del Sabor/Aroma - Análisis Sensorial - Perfil de Compuestos volátiles Compuestos Beneficiosos para Salud - Fenólicos - Ácidos grasos - Bromatológico Optimización de la calidad del Cacao para su mejor competitividad en el mercado Colecta, Selección, Fermentación y Secado Granos de cacao secos y fermentados Tostado y Elaboración de Pastas de Cacao Pasta de cacao Variables a Optimizar VARIABLES Lugar y fecha de colecta Tiempo (días) de fermentación (F) CUSCO Distrito de Echarate, Prov. La Convención, Dpto. Cusco (Febrero 2013) JUNÍN PIURA Distrito de San Distrito de San Juan de Bigote, Martín de Pangoa, Prov. Morropón, Prov. Satipo, Dpto. Dpto. Piura Junín (Mayo 2014) (Abril 2013) 3.5, 4.5 y 5.5 4.5, 5.5 y 6.5 4, 5 y 6 GyC GyC GyC Temperatura (oC ) de tostado (T) 110 y 115 115 y 125 120 y 130 Tiempo (min.) de tostado (t) 20 y 25 25 y 35 25 y 35 Tipo se secado 24 pastas de cacao por cada región Análisis físico, químico y sensorial ANÁLISIS MÉTODO REFERENCIA NTP NTP ISO 2451-2006, NTP ISO 1114–2006 AOAC AOAC (2005) GC - MS Frank et al. (2005) Polifenoles totales Espectrofotometría Nsor-Atindana et al. (2012) Flavonoides totales Espectrofotometría Nsor-Atindana et al. (2012) Actividad antioxidante (test DPPH) Espectrofotometría Othman et al. (2007) Catequina, epicatequina HPLC - DAD Natsume et al. (2000) Teobromina, cafeína HPLC - DAD Naik JP (2007) Compuestos Volátiles GC-MS y GC-O Rodríguez et al. (2011) Panel de catadores Ficha de evaluación sensorial (APPCACAO) ICP - MS EPA. Method 200.7: 1994 Análisis físico Análisis químico proximal Perfil de ácidos grasos Análisis Sensorial Minerales y Metales Pesados* Análisis estadístico Para evaluar el efecto de las variables de poscosecha (fermentación, secado, temperatura y tiempo de tostado) sobre el perfil de fitoquímicos de las 24 pastas de cacao se empleó el análisis de regresión lineal múltiple. El análisis estadístico empleado para evaluar el efecto de las variables de poscosecha sobre el perfil sensorial fue realizado mediante las pruebas de Kruskal-Wallis y Wilcoxon. Para las diversas pruebas estadísticas mencionadas, se utilizó el paquete estadístico STATA versión 12. RESULTADOS Análisis Físico PARÁMETRO Morfología Longitud (cm) Peso promedio (g) % Humedad % Fermentación alcanzado CUSCO JUNIN PIURA Pequeños, Medianos, Medianos, alargados, color alargados, color alargados, color marrón oscuro marrón oscuro marrón oscuro 1.9 2.7 2.5 0.7 1.3 1.2 5.9 - 6.2 5.0 - 5.8 5.9 - 6.3 46.0 - 59.0 51.6 - 70.5 66.0 – 77.5 Análisis Químico Proximal COMPONENTE CUSCO JUNÍN PIURA % Grasa 61.2 ± 0.0 60.9 ± 0.0 55.9 ± 0.0 % Fibra 4.2 ± 0.1 5.8 ± 0.2 5.7 ± 0.2 % Proteínas 4.3 ± 0.0 8.3 ± 0.2 10.2 ± 0.1 % Cenizas 2.7 ± 0.0 2.5 ± 0.1 3.4 ± 0.1 % Carbohidratos 27.7 ± 0.0 22.6 ± 0.0 25.1 ± 0.0 Influencia del proceso poscosecha sobre el contenido de manteca COMPONENTE % Grasa % Grasa con respecto a variable poscosecha* CUSCO JUNÍN PIURA 56.5 – 62.9 56.4 – 64.5 46.0 – 56.0 Aumenta a > T No influenciado Aumenta a > F *T: temperatura de tostado; F: tiempo de fermentación Perfil de Ácidos grasos ÁCIDO GRASO CONTENIDO RELATIVO (%) CUSCO JUNÍN PIURA Palmítico (16:0) 32.1 - 38.8 27.7 – 28.7 26.2 – 27.0 0.4 – 1.0 0.2 – 0.3 0.2 – 0.3 0.2 – 0.3 0.1 - 0.2 Palmitoleico (16:1) Heptadecanoico (17:0) 0.0 Esteárico (18:0) 27.3 - 29.5 32.7 – 35.1 34.7 - 37.1 Oleico (18:1) 33.5 – 36.0 32.2 –35.0 35.3 - 37.4 Linoleico (18:2) 1.2 - 1.7 2.6 – 3.0 0.0 Araquídico (20:0) 0.6 - 0.8 1.0 – 1.2 0.7 – 0.9 Minerales CONCENTRACIÓN (mg/100g) MINERAL Calcio Fósforo Hierro CUSCO JUNÍN PIURA 104 68 133 427 384 489 125 (leche vaca) 200-500 (pesc./marisc.) 7.4 (hígado pollo) 4.1 2.9 2.7 271 242 300 Potasio 621 689 966 Sodio 16 2 12 Magnesio Otros Alimentos 258 (almendras) 393 (plátano) Fenólicos, Flavonoides y Actividad antioxidante PARÁMETRO CUSCO JUNÍN PIURA Polifenoles 1.1 – 1.9 7.2 – 14.9 2.4 – 5.5 totales * (mg AG/g pasta Se preservan a < Se preservan a < Se preservan a cacao) F y secado G t <Fy<t Flavonoides 0.6 – 2.2 5.3 – 11.9 2.1 – 5.2 totales (mg CAT/g pasta Se preservan con Se preservan con Se preservan a cacao) secado G secado G < F y secado C Actividad antioxidante 33.0 – 50.0 9.9 – 29.4 14.9 – 34.2 (EC50: µg extracto Mejora a < F y secado G cacao/ml) *cacao CCN51 de Junín (56.8 mg/g); Forastero de Ghana (52.3 mg/g) Catequina y Epicatequina (HPLC) CONTENIDO (mg/100 g pasta cacao) Catequina Epicatequina CUSCO JUNÍN PIURA 2.8 – 10.5 7.6 – 15.3 19.8 – 39.5 Aumenta a < F y secado G Aumenta a < F Aumenta a > F 31.2 – 171.0 96.5 – 148.7 125.5 – 341.9 Aumenta a > F, Aumenta a < F, secado G y < t secado C y < t Aumenta a < Ty<t Teobromina y Cafeína Teob Caf HPLC Teobromina y Cafeína CONTENIDO (% en pasta de cacao) Teobromina (Teob) Cafeína (Caf) Relación Teob/Caf CUSCO JUNÍN PIURA 0.52 – 0.68 0.85 – 1.20 0.62 – 0.91 Disminuye con > F, secado G y > T Disminuye con secado G Disminuye con secado G y > t 0.31 – 0.39 0.20 – 0.42 0.18 – 0.26 Aumenta con < F y secado C Aumenta con > T Aumenta con secado C y < T 1.61 – 1.74 3.33 – 4.95 3.36 – 4.04 Disminuye con > F, secado C y > T Disminuye con > t Disminuye con secado G Relación de Teobromina/Cafeína versus % Cafeína (Gráfico tomado de Brunetto et al.) PIURA JUNÍN CUSCO Perfil de Compuestos Volátiles Microextracción en Fase Sólida Cromatógrafo de gases – Espectrómetro de masas Cromatografía de Gases acoplada a Espectrometría de Masas (GC-MS) Perfil de Compuestos Volátiles A b und a nc e T IC : 1 1 A .D \ d a ta .m s 1 7 .3 9 5 6e +07 5 .5 e + 0 7 2 1 .8 1 1 5e +07 4 .5 e + 0 7 2 .6 0 1 2 0 .0 3 9 4e +07 1 0 .6 5 1 3 .5 e + 0 7 1 4 .3 4 4 1 4 .9 7 1 3e +07 2 .5 e + 0 7 2 .9 3 0 2e +07 5 .1 4 1 1 .5 e + 0 7 1 3 .1 3 4 5 .7 4 8 4 .1 2 3 6 .2 2 8 5 0 0 0 0 0 0 1 .2 2 9 8 .7 1 7 407 .2 31.7 .8 6898 45 5 0 12.9 25323.4 .0224.7 .5.9 961 1.5671.2 6 91 4 .0 0 6 .0 0 8 .0 0 1 0 .0 0 2 2 .3 9 8 2222.1.31109 1 5 .8 0 4 1 5 .4 1 7 2 7 .5 5 1 1 7 .8 6 9 2 4 .0 5 4 2 1 .4 6 5 2 6 .1 1 4 11 88 .4.7 04 33 2 3 .3 6 8 2 1 .2 7 3 2 5 .6 1 4 .7 3 1 26 4.00774 262.4 657.8 1 5 .5 7117 .0 6 1 .1 991.0 3 811.5 9551 .6872405.7 22 51 .9 9 3 9 1e +07 2 .0 0 1 6 .4 7 7 1 2 .4 4 1 7 .6 2 0 1 2 .0 0 1 4 .0 0 1 6 .0 0 1 8 .0 0 T im e --> Cusco: 46 compuestos Junín: 43 compuestos Piura: 45 compuestos 2 0 .0 0 2 2 .0 0 2 4 .0 0 2 6 .0 0 2 8 .0 0 Cromatografía de Gases acoplada a Olfatometría (GC-O) Cromatografía de Gases acoplada a Olfatometría M.Sc. Candy Ruiz, Pasantía en Universidad de Copenhagen Compuestos Volátiles y Olfatometría Análisis Sensorial (24 pastas) ATRIBUTOS SENSORIALES CUSCO JUNÍN PIURA POSITIVOS Sabor a cacao Acidez cítrica Frutal Floral Nuez Malta Aroma positivo NEGATIVOS Acidez acética Acidez láctica Acidez butírica Astringencia Amargo Sabor a crudo Aroma negativo 2.8 - 4.0 1.9 - 3.5 1.1 - 2.5 0.3 - 4.0 0.5 - 2.4 0.1 - 1.3 0.6 - 3.0 3.7 - 4.8 2.7 - 4.3 1.5 - 3.0 0.2 - 1.7 0.7 - 2.8 0.3 - 1.7 0.0 - 1.5 2.8 - 3.8 2.1 - 4.3 0.6 - 2.3 0.1 - 0.5 0.8 - 2.0 0.1 - 1.1 0.0 - 1.4 0.6 – 2.5 0.0 – 1.6 0.0 – 0.6 2.5 – 3.6 2.4 – 4.5 0.0 – 0.5 0.0 – 1.0 0.7 - 2.8 0.0 - 0.8 0.0 - 0.7 4.2 - 5.8 3.8 - 5.5 0.0 - 1.3 0.0 - 1.0 1.3 - 3.4 0.0 - 1.1 0.0 - 1.1 3.4 - 4.6 3.9 - 5.5 0.1 - 1.1 0.1 - 1.8 PUNTAJE TOTAL 11.1 - 23.6 8.7 - 18.7 3.8 - 14.4 Influencia del proceso poscosecha sobre el Análisis sensorial ATRIBUTOS SENSORIALES POSITIVOS Sabor a cacao Acidez cítrica Frutal Floral Nuez Malta Aroma positivo CUSCO JUNÍN PIURA NI NI NI NI Aumenta a < F, <Ty<t Aumenta a > F NI Máximo a 5.5 d F Aumenta a < t Aumenta a > F y < t NI Aumenta con G Aumenta a > T Aumenta a > t NI Aumenta a > F NI Máximo a 5.5 d F Aumenta con G Aumenta a < T Aumenta a > F y > t NI Mínima a 5.5 d F y secado G Mínima 4.5 d NI NI Disminuye a < F Disminuye a < F y > T Disminuye a < T NI Disminuye con F, secado G y > T Mínima a 5 d F Disminuye a > t Disminuye a < t Disminuye a > F Mínimo a 4.5 d F NI Mínimo a 4.5 d F Mínima a 5.5 d F NEGATIVOS Acidez acética Acidez láctica Acidez butírica Astringencia Amargo Sabor a crudo Aroma negativo Disminuye con G Disminuye con G y >t Disminuye con F, secado G y > t Perfil sensorial de las 3 pastas con mejor puntuación total CONCLUSIONES • Las pastas de cacao provenientes de Cusco, Junín y Piura comparten las siguientes características: i) Perfil de ácidos grasos con alto contenido de ácidos palmítico, esteárico y oleico ii) Alto contenido de Ca, P, Mg y K, con bajo contenido de Na. • Las principales características de cada una de las variedades estudiadas fueron las siguientes: CARACTERÍSTICA CUSCO JUNÍN PIURA hasta 62.9% hasta 64.5% hasta 56.0% moderada alta moderada baja moderada alta moderada buena moderada < 1.74 3.33 – 4.95 3.36 – 4.04 Benzaldehído (almendra), βMirceno (mango), Limoneno (cítrico), tetrametilpirazina (chocolate), etilfenilacetato (frutal) y 2-fenetilacetato (floral) Benzaldehído (almendra), Limoneno (cítrico), tetrametilpirazina (chocolate), etilfenilacetato (frutal), acetofenona (almendra), 2fenil etanol (miel), Linalol (flores) Benzaldehído (almendra), Limoneno (cítrico), tetrametilpirazina (chocolate), 2-fenetilacetato (floral), acetofenona (almendra), 2-fenil etanol (miel) Floral, frutal, nuez y sabores Nuez, frutal, sabor a cacao y positivos; acidez cítrica; con alta Principales Atributos sensoriales con baja astringencia y astringencia y amargor amargor Nuez, frutal, sabor a cacao y acidez cítrica; con moderada acidez cítrica, astringencia y amargor Contenido de Grasa Concentración de Fenoles y flavonoides totales Catequina y Epicatequina Actividad antioxidante Relación Teobromina/Cafeína Perfil de compuestos volátiles Puntaje total máximo alcanzado en el Análisis sensorial 23.6 18.7 14.4 CONCLUSIONES (cont.) • Las características sensoriales detectadas por el panel de catadores, sumadas a los resultados de contenido de Teobromina, Cafeína, perfil de compuestos volátiles y la olfatometría, muestran que las pastas de cacao de Junín y Piura se comportan como las de los cacaos finos de aroma del grupo genético Trinitario; mientras que las pastas de Cusco se asemejan a las de la variedad Criollo, tipo porcelana de Venezuela. • Las variables poscosecha (días de fermentación, secado, temperatura de tostado y tiempo de tostado) influyen sobre la calidad organoléptica y contenido de fitoquímicos de las pastas de cacaos provenientes de Cusco, Junín y Piura. • De acuerdo al análisis estadístico, para obtener una pasta de cacao con las mejores características organolépticas y de concentración de compuestos beneficiosos para la salud recomendamos utilizar las siguientes condiciones: Protocolos poscosecha recomendados para optimizar Calidad organoléptica VARIABLE POSCOSECHA VALOR RECOMENDADO CUSCO JUNÍN PIURA Fermentación (días) 4.5 5.5 6 Tipo de secado Exposición gradual al sol Exposición gradual al sol Exposición gradual al sol Temperatura de tostado (°C) 115 125 120 Tiempo de tostado (min) 20 25 35 Protocolos poscosecha recomendados para optimizar Fitoquímicos antioxidantes VALOR RECOMENDADO pp VARIABLE POSCOSECHA CUSCO Fermentación (días) Tipo de secado 3.5 Exposición gradual al sol JUNÍN PIURA 4.5 4 Exposición Exposición gradual al sol gradual al sol Temperatura de tostado (°C) 110 115 120 Tiempo de tostado (min) 20 25 35 AGRADECIMIENTOS • Al Fondo de Innovación Ciencia y Tecnología (FINCyT) por el financiamiento del presente proyecto (Contrato 071-FINCYTFIDECOM-PIPEA-2012). • APPCACAO (Ingenieros Luis Mendoza, Yessenia y Zara Saavedra) • Por el apoyo logístico brindado para la colecta y procesamiento poscosecha – Sr. Victor Monrroy Condori de la Cooperativa Agraria Cafetalera Alto Urubamba (Quillabamba - Cusco) – Ing. Carlos Rodríguez de SENASA – Quillabamba – Ing. Gerardo Pulache de la Asociación de Pequeños Productores de Cacao de Piura (San Juan de Bigote - Piura). – Ing. Esperanza Dionisio de la Cooperativa Agraria Cafetalera Pangoa (Pangoa – Junín). AGRADECIMIENTOS • Ing. Luis García (UNAS) por la colecta y caracterización morfológica y molecular de los cacaos. • Red Nacional de Catadores de Cacao, integrada por los ingenieros: Mery Choy, David Contreras, Milagros Dios, Martín Domínguez, Wilfredo Gutiérrez, Abimael López, León Rufino, Yessenia Saavedra y Zara Saavedra. • M.Sc. David Condori, M.Sc. Candy Ruiz y M.Sc. Ing. Edgard Asencios de la Unidad de Investigación en Productos Naturales, UPCH. OPTIMIZACIÓN DEL MANEJO POSCOSECHA DEL CACAO PROVENIENTE DE LA CONVENCIÓN (CUSCO) PARA EL MEJORAMIENTO DE SU CALIDAD ORGANOLÉPTICA Y DEL CONTENIDO DE FITOQUÍMICOS BENÉFICOS A LA SALUD David Condori Tesista Maestría en Química de la Biodiversidad Revista de la Facultad Nacional de Agronomía Medellín 2014, 67, Supl. 2, 1085-1086.
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