Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas LAREP Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos ECOTOX Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3583 Informe de análisis de plaguicidas en agua y peces Servicio Cliente Fecha del informe Responsable Objetivo Ingreso de muestras S15-12 Marvin Morales Rojas 10-09-15 M.Sc. Clemens Ruepert Colegio de Químicos: NI 1888 Análisis de residuos de plaguicidas en muestra de agua y de peces. Fecha de ingreso: 11-04-15 Las muestras fueron entregadas por el señor Marvin Morales Rojas y su hijo en el Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas del Instituto Regional de Estudios en Sustancias Toxicas (IRET) de la Universidad Nacional, Heredia (ver cuadro 1). Cuadro 1: Las muestras entregadas código laboratorio 15-224 15-225 Tipo muestra y sus condiciones Agua en dos botellas de vidrio, mantenida fría en una hielera Peces, 8 en total, en bolsas selladas, congelada en una hielera Se indicaron que las muestras fueron tomadas el lunes 6 de abril, 2015, a las 17:45 en la quebrada El Desenredo, Santa Rosa, La Rita, Limón, sobre un puente a 100 m al este del cementerio de Santa Rosa. Revisión biológica El Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos (ECOTOX) realizó una revisión biológica de los peces muertos. El resultado de esta revisión se encuentra en el anexo 1. Análisis químicos La muestra de agua fue analizada por presencia de residuos de plaguicidas, mediante extracción con fase solida y cromatografía de gases con detector de masas (GCMS) y cromatografía liquida con detector de arreglo de diodos. La muestra de peces fue analizada mediante una extracción con acetato de etilo y después con cromatografía de gases con detector de masas (GCMS). Resultados Los compuestos encontrados en las dos muestras se indican en el informe de análisis (ver anexos 2 y 3) y en el cuadro 2 se resume. Cuadro 2: Resumen de los plaguicidas encontrados en las muestras Código lab muestra 15-224 Agua 15-225 Peces sustancias Etoprofos Diazinon Propiconazole Ametrina Diuron Etoprofos concentración 1,0 mg/L 0,6 µg/L 0,16 µg/L 0,22 µg/L 0,15 µg/L 6,6 ug/g peso fresco tipo plaguicida Insecticida-nematicida Insecticida Fungicida Herbicida Herbicida Insecticida Página 1 de 2 Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas LAREP Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos ECOTOX Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3583 Informe de análisis de plaguicidas en agua y peces En la muestra de agua encontramos varios plaguicidas que son utilizados entre otros en el cultivo de piña. Estos plaguicidas detectamos frecuentemente en las quebradas y los ríos en zona del Caribe. La sustancia más importante que se encontró fue el insecticida-nematicida etoprofos, que se detectó tanto en la muestra del agua como en la muestra de los peces. En el agua la concentración encontrada del etoprofos en el agua se puede clasificar como alta. El plaguicida etoprofos es toxico para los peces y otros organismos que viven en la quebrada, y puede ser que la presencia de esta sustancia en el agua de la quebrada generó su efectos sobre la vida acuática en la misma quebrada. Se adjunto la hoja de información de etoprofos del Manual de Plaguicidas, tercera versión del IRET, que está disponible en el sitio web: http://www.plaguicidasdecentroamerica.una.ac.cr Anexo 1. 2. 3. 4. Informe revisión biológica Informe de análisis, muestra de agua superficial Informe de análisis, muestra de peces Hoja de información de etoprofos Responsable: M.Sc. Clemens Ruepert [email protected] 2277 3501 / 8829 1549 Página 2 de 2 Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos ECOTOX Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3583 Anexo 1 INFORME REVISIÓN BIOLÓGICA Número de revisión: Solicitado por: Código de servicio: Fecha de informe: Responsable informe: Ecotox-15-002 LAREP S15-12 12-06-15 M.Sc. Margaret Pinnock Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos (ECOTOX) Fecha de ingreso muestras: Estado del ingreso: Fecha de revisión: Número de laboratorio: Cantidad de muestras: 16-04-15 envuelto en papel aluminio en una hielera 11-06-15 15-225 (LAREP) 8 peces Cuadro 1. Datos morfométricos de los peces analizados Código LAREP Nombre común Familia (nombre científico) Long. total (cm) Peso (g) 31.84 Cichlidae Astatheros alfari 12 Mojarra 12.8 35.11 Pimelodidae Rhamdia nicaraguensis 12.6 16.51 4 11 22.47 5 10 15.91 9.5 10.83 7 9 12.46 8 7 4.22 Pez 1 2 3 15-225 6 Barbudo Sardina Characidae Astyanax aeneus Gónada (g) Hígado (g) Sexo nd nd nd nd: no determinado Descripción: La muestra fue recibida por funcionarios del Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas (LAREP), se codificó y se entregó al Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos (Ecotox). Los peces se encontraban envuelto en papel aluminio y en una bolsa plástica con cierre hermético, con una nota “Marvin Morales Rojas (Caribe Río)”. Estado general: La muestra consistió de 8 peces perteneciente a tres familias (Cichlidae, Pimelodidae, Characidae). Se encontraba en buen estado de conservación. En general no se observó ninguna herida o golpe. Los ojos, la boca y branquias de apariencia y color normal. 1 Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Laboratorio de Estudios Ecotoxicológicos ECOTOX Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3583 Estado interno: Por ser peces pequeños no se disectaron por solicitud de los colegas del LAREP, solo se realizó la inspección externa y la toma de las medidas morfométricas. Cuadro 2. Muestras tomadas para análisis de residuos de plaguicidas Pez Código LAREP Muestra 1-8 15-225 Se entregaron los peces enteros al LAREP, con la recomendación de analizar las tres familias por separados. Foto 1: Foto de los especímenes descritos 2 Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3624 Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas LAREP Teléfono: 2277-3501 Anexo 2: Informe de analisis Resultados de los análisis de plaguicidas en muestra de agua superficial Proyecto: Solicitado por: Fecha de ingreso: Código del servicio: Fecha del informe: Matanza Santa Rosa Marvin Morales Rojas 13-04-15 S15-12 08-09-15 Nºlab. No. Muestra Descripción 15-224 A1 Quebrada el Desenredo Santa Rosa La Rita Pococí, Puente 100 mtrs antes del cementerio LC* Unidades Análisis Organoclorados a-endosulfan µg/L GC-MS n.d <0,1 b-endosulfan µg/L GC-MS n.d <0,1 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Organofosforados clorpirifós µg/L GC-MS n.d <0,02 diazinón µg/L GC-MS <0,03 0,6 dimetoato µg/L GC-MS n.d <0,05 E etoprofos µg/L GC-MS <0,03 1,0E+03 fenamifos µg/L GC-MS n.d <0,1 fention µg/L GC-MS n.d <0,05 forato µg/L GC-MS n.d <0,05 malation µg/L GC-MS n.d <0,05 paration-metil µg/L GC-MS n.d <0,05 terbufós µg/L GC-MS T <0,05 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Piretroides bifentrina µg/L GC-MS n.d <0,05 cihalotrina µg/L GC-MS n.d <0,1 cipermetrina µg/L GC-MS n.d <0,1 deltametrina µg/L GC-MS n.d <0,1 permetrina µg/L GC-MS n.d <0,05 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Conazoles difenoconazol µg/L GC-MS n.d <0,2 epoxiconazol µg/L GC-MS n.d <0,2 propiconazol µg/L GC-MS <0,1 0,16 tebuconazol µg/L GC-MS n.d <0,1 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Triazinas ametrina µg/L GC-MS/LC-PDA <0,03 0,22 terbutilazina µg/L LC-PDA n.d <0,05 terbutrina µg/L GC-MS n.d <0,05 ----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------Otros bromacil µg/L GC-MS/LC-PDA n.d <0,1 bitertanol µg/L GC-MS n.d <0,1 butacloro µg/L GC-MS n.d <0,1 clorotalonil µg/L GC-MS n.d <0,02 diuron µg/L LC-PDA <0,05 0,15 metalaxil µg/L GC-MS n.d <0,1 oxifluorfen µg/L GC-MS n.d <0,1 pendimetalin µg/L GC-MS n.d <0,1 pirimetanil µg/L GC-MS n.d <0,1 dicloroanilina µg/L GC-MS n.d <0,3 azoxistrobina µg/L GC-MS n.d <0,1 carbaril µg/L LC-PDA n.d <0,1 LC = Límite de cuantificación n.d = no detectado, T = trazas; E= Estimada La recolección y transporte de la muestra fue por parte del interesado Resp: Clemens Ruepert 1/1 Universidad Nacional UNA Instituto Regional de Estudios en Sustancias Tóxicas IRET Teléfono: +506 2277-3584 Fax: +506 2277-3624 Laboratorio de Análisis de Residuos de Plaguicidas LAREP Teléfono: 2277-3501 Anexo 3: Informe de analisis Resultados de análisis de residuos de plaguicidas en muestra de pez Nombre del servicio: Solicitado por: Fecha de ingreso: Código del servicio: Fecha del informe: Matanza Santa Rosa Pococí Marvin Morales Rojas 13-04-15 S15-12 08-09-15 Código Larep Tipo de muestra* Lugar Muestra compuesta de peces pequeños barburo,morajas sardinas Quebrada el Desenredo Santa Rosa La Rita Pococí, Puente 100 mtrs antes del cementerio 15-225 cantidad de grasa en % sustancia encontrada concentracion µg/g peso fresco 1,2 etoprofos 6,6 La recolección y transporte de la muestra fue por parte del interesado Resp: Clemens Ruepert 1/1 etoprofos 1 de 2 http://www.plaguicidasdecentroamerica.una.ac.cr/index.php/base-de-dat... ETOPROFOS Detalles Categoría de nivel principal o raíz: ROOT Visto: 1044 Características generales Nº CAS: 13194-48-4. Ingrediente activo: etoprofos. Nombre común (ISO‑‑I): ethoprophos. Grupo químico: organofosforado. Nombres comerciales: Etoprop, Mocap. Fórmula: C8H19O2PS2. Acción biocida: insecticida, nematicida. Modo de acción: contacto, no sistémico. Inhibidor de la colinesterasa. Estabilidad: muy estable en medios neutros y ligeramente ácidos. Usos: control de nematodos e insectos del suelo en diversos cultivos. Formulación: concentrado emulsificable, granulado. Mezclas: nd. Toxicidad humana Toxicidad aguda. DL50/CL50 oral (ratas): 61,03 mg/kg(M), 32,8 mg/kg(H); inhalación (ratas): 0,123 mg/L; dérmico (ratas): nd; dérmico (conejos): 7,9 mg/kg, 26 mg/kg. Clasificación: IA. Extremadamente peligroso (OMS); I. Altamente tóxico (EPA). Acción tóxica y síntomas: síndrome tóxico por inhibidores de la colinesterasa. Toxicidad tópica: capacidad irritativa: ocular positiva; dérmica positiva; capacidad alergénica: no determinable por su alta toxicidad. Toxicidad crónica y a largo plazo: neurotoxicidad: nivel 2 (colinérgica); teratogenicidad: requiere mas estudio; mutagenicidad: requiere más estudio; carcinogenicidad: nd (IARC); probable (EPA); disrupción endocrina: nd; otros efectos reproductivos: nd; genotoxicidad: negativa (micronúcleos); Parkinson: nd; otros efectos crónicos: puede causar dermatosis, pero debido a su alta toxicidad, no ha podido confirmarse su capacidad irritativa en las pruebas con animales. Frases de riesgo UE: R25: Tóxico por ingestión. R26/27: Muy tóxico por inhalación y en contacto con la piel. R43: Posibilidad de sensibilización en contacto con la piel. Límites de exposición: ADI: 0,0004 mg/kg; TLV-TWA: nd; BLV: colinesterasa eritrocitaria: reducción del 70% del valor basal individual. Límites en agua de consumo: nd (Centroamérica); 0,1 µg/L (Unión Europea); GV 1 µg/L, HV 1 µg/L (Australia); % TDI nd, GV nd (OMS). Observaciones: conocido por: poder causar dermatosis, pero su alta toxicidad impide que se manifieste. En Centroamérica es conocido por: causar la mayoría de las intoxicaciones y muertes. Costa Rica: estar presente en el polvo de casas y escuelas que colindan con una plantación de banano en Limón (2002). Panamá: presentar resultados de prueba de parche positiva. Residuos en alimentos: Honduras: se detectó en hortalizas en 1994. Comportamiento ambiental Solubilidad en agua: alta. Persistencia en el suelo: ligera. Movilidad en el suelo: extrema a mediana. Persistencia en agua sedimento: más persistente. Volatibilidad: no volátil. Bioacumulación: mediana. Límites máximos de residuos en agua superficial: nd (Suecia); MTR 0,063 µg/L (Holanda). Observaciones: hay riesgo de contaminación de las aguas subterráneas en las áreas con suelo arenoso y arenoso limoso. Ha sido detectado en las aguas subterráneas de los Estados etoprofos 2 de 2 http://www.plaguicidasdecentroamerica.una.ac.cr/index.php/base-de-dat... Unidos y Holanda. Ecotoxicología Toxicidad aguda: peces: extrema a mediana, CL50 (96h) trucha arco iris 13,8 mg/L; pez sol de branquias azules 0,32 mg/L; crustáceos: extrema, CE50 (48h) dáfnidos 0,2 mg/L; aves: alta a mediana; insectos (abejas): mediana; lombrices de tierra: mediana; algas: mediana, CE50 (72h) especie desconocida 28,3 mg/L; plantas: helecho acuático: nd. Observaciones: R50: Muy tóxico para organismos acuáticos. R53: Puede causar efectos adversos a largo plazo en el ambiente acuático. NOEC para algas (96h) = 3,2 mg/L. Efectos ambientales en Centroamérica: Costa Rica: determinado en el 2006 en aguas para consumo humano en la cuenca del Sixaola. También fué detectado en agua superficial de la cuenca del río Suerte y del área de Conservación Tortuguero entre 1993-1998 en concentraciones que representan un riesgo agudo bajo y un riesgo crónico extremadamente alto para organismos acuáticos, Determinado en el 2001 y 2007 en muestras de agua superficial de canales, quebrada y río de áreas de cultivo de piña en Pocora Siquirrez. Detectado en muestras de agua superficial cercanas a cultivos de piña del Caribe (2007). Detectado en el pelo de una poblacion de perezosos que habita en el Caribe cerca de cultivos de banano y piña (2005-2007). También se ha detectado en muestras de agua superficial y de organismos acuáticos luego de eventos de mortalidad de fauna acuática en esa misma región. BE Condición legal CR ES GU HO NI PA r/rs r/rs r r r/rs r/rs UE EUA por país inc r/rs r/rs Convenios: PAN-nueva docena sucia, RESSCAD (restringirlo). Nota: restringido en el ámbito federal en los EUA. Observaciones: ocupa el decimoctavo lugar en importación de América Central de 2000-2004 y el décimo en volumen de importación en Costa Rica en el período de 1977-2006 (3081 ton).
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