ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) Estudio de la Combustión No-Estequiometrica de la Mezcla Metano-Nitrógeno con Oxigeno G. Reyes Santiago1, M. De la Cruz Ávila 2, G. Polupan 2, G. Jarquín López1. Keywords— combustion, Non-Stoichiometric, Methane, LCV, Enthalpy, Resumen— En este trabajo se realizó un estudio de combustión completa e incompleta con oxígeno, a condiciones de referencia, tomando como variable el porcentaje de nitrógeno en la mezcla reactiva. Los parámetros termodinámicos considerados son los siguientes: volúmenes de los gases de combustión, poder calorífico inferior, cantidad de oxigeno requerido para quemar 1 m3 de gas natural, la energía liberada en forma de entalpías de los gases de combustión para un rango de temperaturas desde 100 0C hasta 2500 0C y la temperatura de llama adiabática. Las ecuaciones de cálculo se basan en las relaciones estequiométricas bajo condiciones normales (P = 1bar, T = 273.15 K) para una combustión completa. El comburente es una mezcla metano con oxígeno. Los resultados demuestran que con la presencia de nitrógeno se libera una menor cantidad de calor. La incorporación del 5% de nitrógeno reduce hasta un 8% el PCI, y en un 4% la entalpia de la reacción y la temperatura flama adiabática. I. INTRODUCCIÓN E n el presente artículo se analiza la metodología de cálculo de la reacción de combustión completa e incompleta, considerando diferentes variaciones de concentración de nitrógeno en la mezcla comburente. La finalidad de analizar las características de los procesos térmicos que tienen lugar en el hogar del generador de vapor es cuidar la estructura del mismo y minimizar errores de operación, se deben realizar los cálculos que sirvan de base para la selección de materiales o sistemas de enfriamiento así como consideraciones de muchos otros factores del proceso. La combustión es una reacción química exotérmica de oxidación de las sustancias combustibles de manera rápida en la que se libera la energía química almacenada en los enlaces moleculares, transformándola en energía térmica y luminosa. La combustión completa es la quema de una unidad de combustible en su totalidad, mientras en la incompleta esto no se cumple debido a una insuficiencia de comburente y/o combustible. Palabras Clave— combustión, no-estequiometrica, metano, PCI, Entalpia. Abstract— This paper presents a study of complete and incomplete combustion with oxygen, performed at reference conditions, taking as a variable the percentage of nitrogen in the reaction mixture. The thermodynamic parameters considered are: volumes of flue gas, lower calorific value, oxygen required to burn 1 m3 of natural gas, the enthalpy of the combustion gases to temperature range from 100 °C to 2500 °C and adiabatic flame temperature. The equations for complete combustion are based on stoichiometric ratios under normal conditions (P = 1 bar, T = 273.15 K). The oxidizer is a methane mixed with oxygen. As a result of the incorporation of nitrogen at the fuel mixture, the Low Calorific Value was decreased by 8% in each 5% nitrogen added to the initial mixture of fuel, and 4% of the reaction enthalpy and adiabatic flame temperature. El nitrógeno es un gas inerte presente en el combustible o en el comburente, en este artículo participara como parte de la mezcla reactiva y se utilizara oxigeno como comburente. Aun como lastre de la reacción se busca determinar el efecto que este elemento ocasiona a la reacción. II. DESARROLLO Y/O CAMPO TEÓRICO A. Balance de Materia La combustión completa se lleva acabo con la cantidad de oxigeno necesaria para que se queme la unidad completa; las ecuaciones utilizadas son resultado de balances estequiométricos; en el caso de hidrocarburos la ecuación que representa dicho balance es la siguiente: 1 Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, Instituto Politécnico Nacional. SEPI-ESIME CULHUACAN Av. Santa Ana No.1000 Edif.2 Tercer pido C.P.04480, México D.F. Correo electrónico: [email protected] 2 Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y Eléctrica, Instituto Politécnico Nacional. SEPI-ESIME ZACATENCO. Laboratorio de Ingeniería Térmica e Hidráulica Aplicada, Av. IPN s/n, Edif 5, Col Lindavista, C.P.07738, México D.F., Tel 57296000 Ext. 54783, Fax 57526000 Ext. 54880, Correo electrónico: [email protected] México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 n n CmHn m O2 mCO2 H 2O 4 2 1 (1) ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO n n (m ) mol m mol ( ) mol 4 2 n n 3 3 3 m m mm m 4 2 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) C. Poder Calorífico Inferior El PCI de la reacción es la cantidad de energía liberada durante la reacción de combustión, sin embargo lleva signo positivo a pesar de que estamos hablando de una reacción exotérmica; esto se debe a que lo representativo de esta energía es la manera en la que afecta los alrededores. (2) (3) donde m es igual al número de moléculas de carbono n el número de moléculas de hidrogeno. Al igual que la entalpia, en el PCI se considera el efecto del nitrógeno en la mezcla reactiva en los siguientes porcentajes: 5, 10 y 15%; con la finalidad de determinar el efecto que se da en presencia de este elemento difícil de eliminar en muchas reacciones. Cuando se trata de una reacción de combustión incompleta no se puede determinar los moles de los productos inquemados por balances de especies atomicas, es necesario la utilización de ecuaciones como la descrita en la combustión de Kissel. De los balances de materia que se mencionan anteriormente, se determina la cantidad de moles que están presentes en la reacción, este valor será multiplicado por el valor del PCI de cada sustancia. n x y n x y CmHn m – z O2 3, 762 m – z N 2 vN 2 4 2 4 2 n ( m – x ) CO2 xCO ( – y ) H 2O yH 2 2 n ( x y) zO2 ( 3, 762 ( m – z ) v) N 2 4 2 NOMBRE Metano Oxigeno Nitrógeno Monóxido de carbono Hidrogeno (4) Qcompleta VCH 4 * PCI CH 4 PCI MJ/m3 35.88 0 0 12.64 10.79 (8) En el caso de que se trate de combustión incompleta el valor de los productos de combustión incompleta se deben considerar de la misma manera Debido a que el comburente en la reacción es oxígeno, y la ecuación anterior contempla el aire como comburente se modifica n x y CmHn m – O2 ( m – x ) CO2 4 2 n xCO ( – y ) H 2O yH 2 2 Tabla 1 Datos de sustancias FORMULA DENSIDAD kg/m3 CH4 0.717 O2 1.428 N2 1.250 CO 1.250 H2 0.090 Qincompleta VCO * PCI CO VH 2 * PCI H 2 (9) (5) El resultado se deberá restar al PCI de la combustión completa. donde Qliberado Qincompl Qcompleta x y representa la cantidad de oxigeno que se pierde. 2 (10) D. Temperatura de la Flama Adiabática Las ecuaciones de la 1 a la 5 deberán modificarse de acuerdo al porcentaje de metano en la mezcla reactiva. La temperatura de la flama adiabática representa la temperatura máxima que la reacción de combustión puede alcanzar. B. Entalpia En combustión completa los productos de la combustión serán CO2 y H2O, considerando que los productos y reactivos son gases ideales podemos hacer una relación entre las entalpias que están en función de la temperatura y se expresa como el producto del poder calórico por la temperatura como se muestra: (11) Hp Hr Los volúmenes calculados anteriormente se multiplican por la capacidad calorífica de cada producto y se suman para poder determinar la entalpia de la reacción. h V * Cp * T I VRO 2(CpT ) RO2 V V 0 H 2O (CpT ) H 2O México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 0 N (6) 2(CpT ) N 2 hf CH 4 CO2 [hf (CO2 ) Cp (t 2 t1)] (7) H 2O [hf ( H 2O ) Cp (t 2 t1)] 2 (12) ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) El método es iterativo y se inicia con la propuesta de una temperatura, en lo que a este articulo ocupa se propone 1473 K debido a que es la temperatura reportada en bibliografía a la que salen los gases de combustión en un generador de vapor de 350 MW. generación menos de los productos mencionados anteriormente. Por otra parte en la combustión incompleta los balances de materia difieren en dos sentidos: Deficiencia de oxigeno Adición de nitrógeno a la mezcla comburente. Por su parte en combustión incompleta se debe considerar los productos inquemados de la reacción CO y H2 hf CH 4 CO2 [hf (CO2 ) Cp (t 2 t1)] H 2O [hf ( H 2O ) Cp (t 2 t1)] Tabla 2 Balance de Combustión No Estequiométrica DEFICIENCIA ECUACIÓN BALANCEADA DE OXIGENO (13) 5% CH4 + 1.9 O2 ↔ 0.9 CO2 + 1.9 H2O + 0.1 CO + 0.1 H2 10% CH4 + 1.8 O2 ↔ 0.8 CO2 + 1.8 H2O + 0.2 CO + 0.2 H2 15% CH4 + 1.7 O2 ↔ 0.7 CO2 + 1.7 H2O + 0.3 CO + 0.3 H2 III. RESULTADOS A. Balance de Materia Se realiza el balance de materia de acuerdo a las ecuaciones 1 a 3 de la metodología. 4 4 CH 4 (1 )O2 1CO2 ( ) H 2O 4 2 CH 4 2O2 1CO2 2H 2O Gráfica 2 Volumen de Gases de Combustión No-Estequiometrica con 100% metano 1mol 2mol 1mol 2mol Los balances de la reacción por efecto de la adición de nitrógeno restan productos de combustión completa, sin embargo también merman la cantidad de productos inquemados, debido a la ausencia de metano en la mezcla. 16kg 32kg 44kg 36kg 1m3 2m3 1m3 2m3 En combustión completa los balances de materia permiten observar el decremento de la producción de los productos de la reacción debido a la inclusión de nitrógeno en la mezcla reactiva. Gráfica 1 Volumen de Gases de Combustión Estequiométrica Gráfica 3 Volumen de Gases de Combustión No-Estequiometrica y Diferentes Concentraciones de Metano Al llevarse la reacción a cabo se produce 2 moles de agua más 1 mol de dióxido de carbono; a medida que se adiciona nitrógeno, el metano reduce su presencia causando una México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 3 ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) B. Entalpía La entalpia de la reacción muestra un decremento del 12% cuando la cantidad de metano presente en la mezcla se ve reducido hasta en un 15%. Gráfica 5 PCI en Combustión No-Estequiometrica D. Temperatura de Flama Adiabática El cálculo de la flama adiabática está basado en la ecuación 12 de la metodología para combustión completa y la ecuación 13 cuando la reacción se realiza con menos oxigeno del requerido para la quema de la totalidad del combustible. Gráfica 4 Entalpía de la reacción de combustión Por otra parte la entalpia a 100 °C representa solo un 2.5% respecto a la entalpia alcanzada a 2800 °C cuando la mezcla es 100% metano; este comportamiento guarda una relación lineal cuando se incluye el nitrógeno en la mezcla comburente. De la misma manera que los casos anteriores, el porcentaje de nitrógeno y la reducción de oxígeno en la reacción afectan directamente la temperatura de la flama. C. Poder Calorífico Inferior Se observa que en combustión completa la temperatura decae 155 K equivalente a un 3%, cuando se ha incorporada 15% de nitrógeno en la mezcla. El PCI lo calcularemos en función al porcentaje másico equivalente al de los casos anteriores dados en volumétricos, esto debido a que el PCI es la energía liberada por un Kg de combustible. Y siguiendo la metodología (ec.8-10) calculamos el PCI de los diferentes casos. Tabla 3 Conversión de Porcentajes y PCI en Combustión Completa % VOLUMÉTRICO % MÁSICO PCI (Kj/m3) CH4 95% / N2 5% CH4 92% / N2 8% 46,016.10 CH4 90% / N2 10% CH4 95% / N2 5% 42,073.47 CH4 85% / N2 15% CH4 95% / N2 5% 38,396.64 Gráfica 6 Temperatura de Flama Adiabática. En combustión incompleta se mantiene que por cada 5% de nitrógeno en la mezcla añadido, la temperatura descienda 1%; un sesgo más representativo es cuando la cantidad de oxígeno a la que se da la reacción se reduce, ya el 3% de la temperatura de flama adiabática es restada al disminuir en 5% el comburente. La tabla anterior revela que la cantidad de energía que se pierde al incorporar nitrógeno en la mezcla es de 7,500 Kj/m3 (15%), que corresponde a la cantidad de metano que no está presente en la mezcla reactiva. El segundo factor que disminuye la cantidad de PCI de la reacción es la cantidad de oxigeno con la que se inicia la reacción; esto más el decremento anterior causa bajas del 28% aproximadamente en el PCI. México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 4 ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) VI. REFERENCIAS [1] Huang Zhao Xiang. Selected Works of combustion: Lecture of combustion course. China, 2006. [2] Prabir Basú, Cen Kefa y Luis Jestin. Boilers and burners design and theory. Mechanical engineering series. Editorial Springer-Verlag, New York, 2000. [3] S. McAllister et al., Fundamentals of Combustion Processes. [4] George Herman Babcock and Stephen Wilcox. “Steam” its generation and use. United States of America. Mc Dermott Company. U.S.A, 2005 [5] E.M. Pismeny. Ingeniería Termica. Ministerio de Educación superior de Ucrania. 2005. [6] Combustión y quemadores de Manuel Márquez Martínez. [7] Tesis de grado “Estudio numérico del proceso de mezclado de oxígeno-metano para un generador de vapor en fondo de pozo petrolero” Ing. Mauricio de la Cruz Ávila. [8] Art. Cálculo del intercambio de calor en el hogar de un generador de vapor de 350 MW de potencia que usa combustóleo. SEPI-ESIMEZ, México, 2001 [9] Art. Metodología de Cálculo de la Combustión de los Combustibles: Madera, Petróleo y Gas Natural. SEPIESIMEC, México, 2013. [10] A.L. Miranda y M Flores. Ingeniería Térmica. Grupo Editorial Ceac, S.A., 1999. Gráfica 7 Temperatura de Flama Adiabática IV. CONCLUSIONES La incorporación de nitrógeno en la mezcla comburente reduce la generación de gases de combustión en un 3.33 % por cada 5% de este; esto en combustión completa. En cuanto a combustión incompleta, la disminución del 5% de comburente merma la generación de agua en un 6% mientras el dióxido de carbono se reduce en 10% aproximadamente. Por su cuenta la entalpia de la combustión difiere en un 12% en su punto más alto (100% de metano) y el punto más reducido (85% de metano) a 2800°C; dicha diferencia se va reduciendo al disminuir la temperatura, llegando a 1% cuando se llega a los 100°C. VII. BIOGRAFÍA Ing. Guillermo Reyes Santiago, nació el 18 de abril de 1989 en México, D.F. estudiante de tiempo completo en Maestría en Ciencias de Ingeniería en Sistemas Energéticos en la SEPI ESIME CULHUACAN IPN. Se tituló como Ingeniero químico en el 2011 en la Universidad del Valle de México El Poder Calorífico Inferior en una reacción de combustión completa desciende un 8% con la inclusión del 5% de nitrógeno en la mezcla comburente. Es decir que al aumentar en 15% la cantidad de nitrógeno en el combustible el PCI se reduce hasta un 24%. Y debido a la disminución de oxígeno el PCI puede reducirse un 32% cuando se retira el 155 del comburente. M. en C. Mauricio De la Cruz concluyó su licenciatura en Ingeniería Física en la Universidad Autónoma Metropolitana Azcapotzalco. Obtuvo el grado de Maestro en Ciencias en Ingeniería en Sistemas Energéticos en la Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y Eléctrica Unidad Culhuacán y actualmente pertenece al programa de posgrado de la Sección de Estudios de Posgrado e Investigación en la Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y Eléctrica Unidad Zacatenco. La temperatura de flama adiabática no presenta grandes modificaciones por la inclusión de nitrógeno en la mezcla comburente, estos cambios son al redor del menos 1%; el cambio más representativo se presenta cuando se merma la cantidad de comburente de la reacción limitando su temperatura en un 4% por la reducción del 5% de oxígeno. Dr. Georgiy Polupan. Profesor investigador de tiempo completo del Posgrado de Ingeniería Mecánica en el Instituto Politécnico Nacional de México. Es profesor de la ESIME-IPN desde 1999 a la fecha. En 1970 se tituló como Ingeniero mecánico en la Universidad Técnica Nacional de Ucrania. Posteriormente se graduó como Maestro en Ciencias de la misma Universidad en el año de 1972. Para el año de 1980 se obtuvo el grado de Doctor en Ciencias en Ingeniería Mecánica por parte de la Universidad Técnica Nacional de Ucrania. V. AGRADECIMIENTOS Los autores agradecen al Instituto Politécnico Nacional, a la Sección de estudios de Estudios de Posgrado e Investigación de la Escuela Superior de Ingeniería Mecánica y Eléctrica Unidad Zacatenco y Unidad Culhuacán, al Consejo Nacional de Ciencia y Tecnología y al Instituto de Ciencia y Tecnología del Distrito Federal por el apoyo brindado. México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 Dr. Guillermo Jarquin López. Ingeniero Mecánico Agrícola de la Universidad Autónoma Chapingo (1994). Maestro en Ciencias en Ingeniería Mecánica en Diseño Mecánico cursado en la Sección de Postgrado e Investigación de la ESIME Zacatenco-IPN (1997) y Doctor en Ciencias en Ingeniería Mecánica Opción Energética en la Sección de Postgrado e Investigación 5 ARTÍCULO No. MEC-38 ARTÍCULO ACEPTADO POR REFEREO 15vo CONGRESO NACIONAL DE INGENIERÍA ELECTROMECÁNICA Y DE SISTEMAS (CNIES 2015) de la ESIME Zacatenco-IPN (2006). Actualmente es profesor Titular "C" de la ESIME Culhuacán en el IPN. Áreas de Investigación: Generadores de vapor, Mecánica de fluidos, Combustión, Contaminación del medio ambiente y transferencia de calor. México D.F., 13 al 17 de octubre 2015 6
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