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Valoraciones por formación de
complejos(II)
Complexometrias
Reacción de valoración
• M + L ÅÆ ML
( ML)
K=
` (M´)*( L´)
Valor de log K`>= 6+pC la reacción es entonces completa o
cuantitativa. Este valor marca la zona donde sería posible
la valoración de M con L
K´ = f (pX)
Cálculo del pM en el punto equivalencia
•
Conocidos los valores de la constante condicional de la reacción de
valoracion. Se puede calcular cual será el valor del pM en el punto
final
.
K ´=
(M
(M ´
´
(ML )
(M )* (L )
) = (L ´ )
( ML )
) =
K´
´
peq
´
peq
2
peq
pM ´ peq
1
1
= log K ´ + pC
2
2
Reacción indicadora
• Indicadores metalocrómicos
– Son colorantes orgánicos que forman con los metales complejos con un color
diferente al del indicador libre. Esto permite la detección del final de la
valoración.
– En las proximidades del punto final se produce la reacción siguiente:
Es necesario calcular el valor de la K´InM
Establecer las condiciones donde se forma el
complejo MIn logK´> -3+pC
Para que la reaccion de viraje se produzca es
condicion necesaria que K´ML>>K´MIn
Intervalo de viraje
Se puede adoptar como situación de compromiso para cálculos
teóricos la condición de que el viraje se produce cuando (MIn)=(In´)
Con esta condición log K´=pMpf en el punto final
Indicadores metalocrómicos más utilizados
Condiciones óptimas de valoración
Conocidos el pMpeq y el pMpf
La condición más favorable será cuando pMpeq=pMpf o
la diferencia sea mínima.
Ello nos marca que el error de valoración es mínimo
Errorabsoluto= (Mpeq)-(Mpf)
Error relativo=ErrorAbsol/Cinicial < 0.1%
Esta zona en la que se cumple el error adecuado de be
coincidir con un viraje nítido del indicador.
Valoracion Zn-AEDT
x
k1
0 , 0.01.. 14
10
10.6
AL ( x)
k2
x
10
1
6.2
10
2 .x
10
B( x)
10
8.3
10
4
k4
3 .x
Constantes acido base ligando
2.8
10
4 .x
10
k1 .k2 .k3
k1 .k2
k1
k5
k3
Coeficiente de reaccion parasita del
ligando
10
.
k1 k2 .k3 .k4
log ( AL ( x) )
k6
10
9.6
k7
11
10
k8
10
13
Coeficiente de reaccion parasita del
cation con iones OH
Cat0 ( x)
10
x
10
k5 .k6 .k7
2 .x
10
k5 .k6 .k7 .k8
3 .x
10
3 .x
16.6
Kf
10
2.2
B1
k5 .k6
k5
1
10
cNH3
4.5
B2
10
kdam
0.1
NH3( x)
1
F1( x)
Cat ( x)
10
6.9
10
B4
x
8.9
10
Variación concentración NH3 con pH
kdam
B1 .( NH3( x) )
B2 .( NH3( x) )
2
B3 .( NH3( x) )
log ( Cat0 ( x)
3
B4 .( NH3( x) )
4
Coeficiente reacción parásita con
amoniaco
log ( F( x) )
Kcon ( x)
Constantes acumulativas
complejo Amoniacales
9.2
cNH3 .kdam
10
F( x)
B3
F( x)
log( Kf)
1)
B( x)
Coeficiente global de reacc parasita
Cat( x)
Kte condicional
Valoración Zn-AEDT
•
Reaccion indicadora (Complejo NeT-Zn)
kin1
10
alfain( x)
11.5
1
kin2
10
10
x
6.25
10
kin1
12.9
kInMe
10
2 .x
kin1.kin2
Alfain( x)
log 1
10
x
kin1
KconInMe ( x)
pMpe ( x)
log( kInMe )
Alfain( x)
Kcon ( x)
log( ct )
2
2
pM pf = log K ´MIn
pM pf = log K ´MIn ±1
Cat( x)
ct
10
2 .x
kin1.kin2
0.01
24
F1 ( x )
log( Cat0( x ) )
Cat( x )
B( x )
Kcon( x )
Alfain( x )
KconInMe( x )
pMpe( x )
5
24
23
22
21
20
19
18
17
16
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1
2
3
4
5
0
0
1 2 3 4
5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
x
14
Condiciones valoración Zn-AEDT
MeIn
15
Kcon( x )
KconInMe( x )
pMpe( x )
5
15
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
1
2
3
4
5
H2In-
HIn2-
In3-
Cuantitativa M-AEDT
0 1 2 3 4
0
5 6
7
8 9 10 11 12 13 14
x
14
Calculo de ls condiciones idóneas de valoración
Calculo de la Constante condicional del complejo de Zn
con AEDT en presencia de NNH
3 1Molar en funccion del
pH
0 .. 14
x
k1
10.6
10
AL ( x )
k2
x
10
1
6.2
10
k3
2 .x
10
αL ( x)
k5
10
7.7
α cat ( x )
k6
c
4
0.1
k7
Ktes del Ligando
10
k1 . k2 . k3 . k4
10
Kfc
10
k8
k5 . k6 . k7
2 .x
10
11.8
Alfa Ligando
10
15.0
10
4 .x
10
Datos 2╗ reaccion cation
Estequiometria,concentraciùn, Kte formacion
y Kte acido-base 2╝
ligando
9.2
n
10
Ktes cation con OH
Alfa cation con OH
k5 . k6 . k7 . k8
3 .x
kd
kd . c
kd
14.6
10
k5 . k6
x
log Kfc .
Cof ( x )
2.0
10
log ( AL ( x ) )
k5
log 1
k4
4 .x
10
k1 . k2 . k3
7.5
10
10
n
3 .x
k1 . k2
k1
2.8
10
x
Alfa
global
Global ( x )
log
x
10
Kf
10
18.8
c1
Kcon ( x )
Kfin
10
log ( c1 )
10
k5 . k6 . k7 . k8
3 .x
10
4 .x
kd
αL ( x)
Kte Condicional
Global ( x )
Calculo del pMe
Kcon ( x )
2
kin1
10
9.2
kin2
alfaIn ( x )
ain ( x )
KconIn ( x )
kd . c
Kfc .
10
Kte formacion Principal y C de
Metal
2
15.
10
k5 . k6 . k7
2 .x
0.01
log ( Kf )
pMe ( x )
k5 . k6
k5
1
10
10.9
1
10
kin2
log ( alfaIn ( x ) )
log ( Kfin )
ain ( x )
Global ( x )
x
10
2 .x
kin1 . kin2
n
x
1
Valoracion Cu-AEDT ,Murexida
24
24
22
20
18
αL( x)
16
αcat ( x)
Cof( x)
14
Global( x)
12
Kcon ( x)
pMe ( x)
10
ain( x)
KconIn ( x)
8
6
4
2
0
0
0 1
0
2
3
4
5
6
7 8
9 10 11 12 13 14 15
x
pH
Kte Condicional Zn-AEDT
14
20
20
18
16
14
12
Kcon ( x)
pMe ( x)
10
KconIn ( x)
8
6
4
2
0
0
0 1
0
2
3
4
5
6
7 8
9 10 11 12 13 14 15
x
pH
Kte Condicional Zn-AEDT
14
Curva Valoracion en excell
Curva de Valoración
Curva Valoración
Curva de valoración por formación de
complejos
La constante es condicional de formacion
x
14
0 , 00.1.. 14
14
12
Cl
0.02
Cme
0.01
Vme
10
kf
9
10
10
10
8
1
kf. Me ( x)
Me ( x)
kf. ( Me ( x) )
2
pMe
Me ( x)
x
pMe( x )
6
Cme
Φ ( x)
kf. Me ( x)
Me ( x)
kf. ( Me ( x) )
2
4
Cl
2
pMe ( x)
x
0
Vl( x)
Φ ( x) . Cme. Vme
Cl
0
0
0
2
4
6
Vl( x )
Volumen, valorante
8
10
10
Error de valoración
Error=(pMpeq-pMpf)/Ci