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Hidrocarburos Alifáticos
Insaturados: Estructura
Basado en: McMurry s Organic Chemistry
Facultad de CC.QQ. y Farmacia - USAC
Química Orgánica I – Sección D – 2015
Hidrocarburos Alifáticos Insaturados
Clasificación
Hidrocarburos
Alifáticos Insaturados
Alquenos u Olefinas
Alquinos o Compuestos
Acetilenicos
Alqueninos
Alquenos
n  Acíclicos
n  Alicíclicos o
Cicloalquenos
n  Monoinsaturados
n  Poliinsaturados o
Alcapolienos
beta - caroteno
Alquinos
n  Acíclicos
n  Alicíclicos o
Cicloalquinos
diacetileno
n  Monoinsaturados
n  Poliinsaturados o
Alcapoliinos
OH
ácido tarírico
O
Posición de insaturación: Clasificación
n  Terminal
n  Interna
n  Endocíclica
n  Exocíclica
Posición en poliinsaturados: Clasificación
n  Aislados
n  Conjugados
licopeno (tomate)
n  Acumulados
o Alenos
C
Nombrando Alquenos
n  Encuentre la cadena contínua más larga para la raíz
(estructura padre o principal), la cual debe incluir al doble
enlace
n  Numere los carbonos en la cadena de tal forma que los
carbonos de la doble unión tengan los menores números
localizadores posibles
n  Los anillos utilizan el prefijo ciclo
ALQUENOS Y ALQUINOS ACICLICOS
MONOINSATURADOS
n 
n 
n 
n 
Localizar cadena principal que contenga la (las) insaturaciones C▬C.
Al numerarla asignar menor localizador a insaturación.
+ menores localizadores a sustituyentes o ramificaciones.
Nombre de cadena principal en relación al correspondiente n-alcano
con el mismo No. de C, sutituyendo sufijo –ano por –eno o –ino
precedido por localizador de insaturación.
2
1
1
penteno
2-penteno
3,5-dimetilhexeno
4
hexino
2,8-dimetilnonino
2,9-dimetil-5-decino
1
ALQUENOS Y ALQUINOS ACICLICOS
POLIINSATURADOS (ALCAPOLIENOS,
ALCAPOLIINOS)
n  Cadena principal: la que contiene la mayor parte de insaturaciones
(dobles o triples enlaces).
n  Numerar asignando menores localizadores a las insaturaciones
n  + asignar menores localizadores a sustituyentes o ramificaciones.
n  Nombre: del correspondiente alcano, sustituyendo sufijo por –eno o –
ino precedido de prefijo de multiplicidad y localizadores.
1,3,5-hexatrieno
hexa-1,3,5-trieno
2,4-dimetil-1,3-pentadieno
2,4-dimetilpenta-1,3-dieno
3-isopropil-4-metil-1,5,7-nonatriino
3-isopropil-4-metilnona-1,5,7-triino
2-metil-1,3-butadieno
2-metilbuta-1,3-dieno
isopreno
6-metil-2,4-heptadiino
6-metilhetpa-2,4-diino
1. Elección de la cadena principal
1.1. Aquella con mayor número de enlaces múltiples
n
1 enlace múltiple
9n
1*
CH2-CH2-CH2-CH2-CH3
7*
HC C-CH2-CH-CH=CH-CH3 1
1n
n
*2 enlaces múltiples
CADENA
PRINCIPAL
1.2. Aquella de mayor longitud que abarque mayor
número de grupo(s) prioritario(s): Aquella con mayor
número de enlaces dobles
1*
8*
CH2-CH2-CH=CH2
7n
HC C-CH2-CH-CH=CH2
*2 enlaces múltiples
(alquino menor
prioridad)
8 carbonos
1n
n 2 enlaces múltiples
(alqueno)
7 carbonos
CADENA PRINCIPAL
2. Numeración
2.1. Números más bajos a los enlaces múltiples. En
caso de igualdad los enlaces dobles tienen preferencia.
CH3
1n
6n
HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
6*
1*
*NUMERACIÓN
CORRECTA
2.2. Números más bajos a los sustituyentes
CH3
1n
6n
8n
9*
CH2=CH2-CH2-CH2-CH2-CH-CH2-CH=CH2
9*
8*
4*
1*
*NUMERACIÓN CORRECTA
2.3. Números más bajos a los sustituyentes por
orden alfabético
8n
6n
CH3
4n
1n
CH2=CH2-CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH=CH2
1*
4*
6*
CH2-CH3
*E antes que M
NUMERACIÓN CORRECTA
8*
3. El nombre
Localizadores-Sustituyentes-Raiz Alcano (nº C cadena
principal) -Localizadores-eno/ino
3.1. Se cambia -ano del alcano de igual número
de átomos de carbono por -eno (alqueno) o por -ino
(alquino) precedidos de un localizador que indica su
posición
6*
HC
CH3 3*
1*
C-CH-CH-CH=CH2
5*
4*
CH2-CH3
3-Etil-4-metilhexa-1-en-5-ino
3.2. Varios enlaces múltiples se indican con
localizadores y prefijos de multiplicidad
La terminación -eno se sustituye por -adieno,
-atrieno, etc y -ino por -adiino,atriino, etc.
1
3
CH2=CH-CH=CH2
Buta-1,3-dieno
3.3. Alqueninos: Dobles y triples enlaces: se indica el
sufijo -eno antes que -ino
1
5
8
11
13
CH2=CH-CH2-CH2-C C-CH2-CH=CH-CH2-C C-CH3
Trideca-1,8-dien-5,11-diino
3.5. Radicales monovalentes: se cambia -eno por –enilo,
e -ino por –inilo. El carbono 1 del radical es el unido
a la cadena principal.
3’ 2’ 1’
CH2-CH2-CH2=CH2
7
1
8
HC C-CH2-CH-CH2-CH=CH2
4
1-PROPINO
2-PROPINILO
4-(2-Propinil)-octa-1,7-dieno
2-PROPINIL
4-Propargilocta-1,7-dieno
4-2’-Propinilocta-1,7-dieno
CH2=CH- Vinilo
HC≡C-CH2- Propargilo
CH2=CH-CH2- Alilo
CH2=C- Isopropenilo
l
CH
3.6. Radicales bi-valentes: se cambia la o- del
radical saturado por -ideno
6
8
CH2-CH=CH-CH3
3
1
CH2=C-CH-CH=CH2
4
METILO
METILIDENO
CH2-CH3
METILIDENO
(o metileno)
3-Etil-4-metilidenocta-1,6-dieno
CH3-CH=
CH3-CH2- CH=
Etilideno
Propilideno
Cicloalquenos y cicloalquinos: Se utilizan las
mismas reglas que para alquenos y alquinos
5-Metilciclohexa-1,3-dieno
3
CH 3
3
5
1
3-Metilciclohexeno
1
Metilidenciclopentano
Nombres Comunes de Alquenos
n  Etileno = eteno
n  Propileno = propeno
n  Isobutileno = 2-
metilpropeno
n  Isopreno = 2-metil-1,3butadieno
n  Amileno = penteno
Grado de Insaturación o IDH
Relaciona la formula molecular con posibles estructuras
Grado de insaturación: número de enlaces π o anillos
Fórmula para compuestos saturados acíclicos: CnH2n+2,
Fórmula para compuestos monoinsaturados acíclicos: CnH2n (alquenos),
CnH2n-2,(alquinos)
n  Cada enlaces π o anillo reemplaza a 2 H's
n 
n 
n 
n 
Ejemplo: C6H10
n  El Saturado es
C6H14
n 
Por lo tanto no están
presentes 4 H's
n  Así
que este
tiene dos grados
de insaturación
n 
n 
n 
n 
dos dobles enlaces?
o un triple enlace?
o dos anillos?
o anillo y doble enlace?
H3CCCCCCH3HHHHHHHH
Grado de Insaturación o IDH
con Heteroátomos
n 
n 
n 
n 
Organohalogenados (X: F, Cl, Br, I)
El Halógeno reemplaza hidrógeno
C4H6Br2 y C4H8 tienen IDH de 1 (un grado de insaturación)
Atomos de Oxígeno: si se conectan por enlace sencillo, no
afectan la cuenta total de H's
Si están presentes enlaces C-N
n  El Nitrógeno tiene tres enlaces
Por lo que si este se conecta donde había H, agregará
un punto de conección
n  Resta un H por grado de insaturación equivalente en
hidrocarburos
n 
Resumen
Grado de Insaturación – IDH
n  Contar pares de H's menos respecto de CnH2n+2
n  Sumar número de X s e H's (X equivalente a H)
n  No tomar en cuenta O s (oxígeno enlaza H)
n  Restar N's (N tiene dos connecciones)
n  IDH = # C s + # Trivalentes / 2 – # Monovalentes / 2 + 1
Cuántos grados de insaturación
tiene el benceno?
1.  uno
2.  dos
25%
25%
25%
25%
3.  tres
4.  cuatro
1
2
3
4
31
La rotación de enlaces π está
restringida
n  La rotación sobre el enlace C=C está restringida a
diferencia de la rotación sobre el enlace simple C-C
n  El costo energético sería de cerca de 62 Kcal/mol
n  Esto origina isómeros
Isomería Cis-Trans en Alquenos
n  La presencia de un doble
enlace C-C puede crear dos
posibles estructuras diferentes
n  isómero cis – dos grupos
similares sobre el mismo
lado del doble enlace
n  isómero trans – grupos
similares sobre lados
opuestos del doble enlace
n  Cada carbono de C=C debe
tener enlazados dos grupos
diferentes para que se dé este
tipo de isomería
Los isómeros Cis, Trans requieren que los
pares de grupos terminales difieran entre si
n  rotación de 180° :
superponibles, mismo
compuesto
n  Par terminal no puede
sobreponerse sin romper
C=C
X
Nomenclatura E,Z
n  Reglas de prioridad de
Cahn, Ingold y Prelog
n  Compara dónde están
los grupos de mayor
prioridad respecto del
enlace designándolo
como prefijo
n  E -entgegen, lados
opuestos
n  Z - zusammen, juntos
en el mismo lado
Reglas de Cahn-Ingold-Prelog:
prioridades
n  Para priorizar entre átomos conectados en el punto de
comparación
n  Mayor prioridad a átomos con mayor número atómico
n  Br > Cl > O > N > C > H
En este caso la mayor prioridad
está en grupos opuestos:
(E )-1-bromo-1-cloro-propeno
Extendiendo la Comparación
n  Si los números atómicos son los mismos, comparar en el
próximo punto de conección a la misma distancia
n  Comparar hasta que algo tenga mayor número atómico
n  No combinar – siempre comparar
Tratando Enlaces Múltiples
n  Atomos con enlaces múltiples se consideran como
equivalentes (doble, triple) a la misma cantidad de átomos
con enlaces sencillos, dibujando al sustituyente mostrando
conexiones en lugar de los dobles o triples enlaces.
n  En este caso los átomos agregados se consideran como
auto ligantes de O