1. Ciencia

UNIVERSIDAD DE SAN CARLOS DE GUATEMALA
FACULTAD DE CCQQ Y FARMACIA
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA
“SARA BASTERRECHEA DE MONZÓN”
QUÍMICA ORGÁNICA II
Licda. D. Pinagel
Hoja de ejercicios
7 de septiembre 2014
Integrarse en grupo y resolver cada uno de los problemas que se le presentan a
continuación.
1. Escriba, usando fórmulas de Fisher, Haworth y silla, las estructuras de los siguientes
azúcares simples: D-glucosa, D-galactosa, D-manosa, D-fructosa, L-glucosa
2. Indique las estructuras y, donde sea posible, los nombres de los principales
productos de reacción (si la hubiera) entre D-(+)-galactosa y cada uno de los
siguientes reactivos:
a. hidroxilamina
b. fenilhidrazina
c. agua de bromo
d. ácido nítrico
e. anhídrido acético (xs)
f. cloruro de benzoilo, piridina, (xs)
g. metanol, HCl seco
h. metanol, HCl seco seguido por sulfato de dimetilo, NaOH
i. reactivos de h, luego HCl acuoso diluido
j. H2/Ni
k. NaBH4 seguido por H3O+
l. CN/HCN
m. Reactivo de Tollens
3. Al alimentar un perro con borneol (ROH), se excreta una sustancia tóxica en forma
de un compuesto P, de fórmula general C6H9O6-OR, donde R representa el grupo
bornilo proveniente del borneol. El compuesto P no reduce el reactivo de Benedict
ni el de Tollens, reacciona con NaHCO3 acuoso liberando CO2, lo que indica la
presencia de un grupo –COOH, y el tratamiento de P con ácido acuoso produce
borneol (ROH) y ácido D-glucurónico. El ácido glucurónico al tratarlo con agua de
bromo produce ácido D-glucárico. ¿Cuál es la estructura de P?
4. Un compuesto (I), que se sabe puede ser un azúcar, funde con descomposición a
162-165 ºC, que tiene una rotación específica de +81º, redujo la solución de
Benedict y de Tollens y el KMnO4 diluido y frío. Reaccionó con fenilhidrazina
dando un sólido (II) que fundió con descomposición a 199-201 ºC y no presentó
actividad óptica. Cuando (I) se calentó con HNO3 conc. Se dio una reacción
vigorosa y al enfriarse la mezcla de reacción, precipitó (III) que fue insoluble en
agua, soluble en bases y tiene un equivalente de neutralización de 104 + 1. III
reaccionó con cloruro de acetilo pero no con fenilhidrazina y fundió con
descomposición a 212-213 ºC. No presentó actividad óptica. (nota: consulte el libro
Identificación Sistemática de Compuestos Orgánicos, de Shriner, Fuson y Curtin,
para las tablas con las constantes físicas de los compuestos de este problema,
Capítulo 11)
5. Considere el compuesto A: (2S, 3S, 4R, 5R)-2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal y
resuelva los siguientes ejercicios:
a. Escriba la proyección de Fischer del enantiómero del compuesto anterior,
este compuesto se conocerá como compuesto B en el resto de la pregunta.
b. Escriba los productos de reacción de los compuestos A y B con
fenilhidrazina. ¿Cuál será la o las estructuras de otro monosacárido que
producirá la misma osazona que el compuesto B? ¿Cuál es la relación
estereoquímica que existe entre ellos?
c. Escriba las fórmulas de Haworth y silla de los compuestos A y B, en su
forma piranosa y como el anómero β.
d. Escriba usando fórmula de Haworth o de silla, los productos de reacción de
los compuestos A y B con un exceso de metanol en presencia de HCl seco.
6. Un disacárido reductor presente en Saccharomyces sp produce dos equivalentes de
glucosa al ser hidrolizado con ácido acuoso, sin embargo, no se logra hidrolizar el
disacárido con β-glucosidasa. La maltasa sí logra la hidrólisis del disacárido. Si el
disacárido se hace reaccionar con un exceso de CH3I/Ag2O y luego se hidroliza con
ácido acuoso diluido, se obtienen dos equivalentes de 2,3,4,6-tetra-O-metilglucosa.
¿cuál es la estructura del disacárido? Escriba ecuaciones de todas las reacciones
químicas.